етил пиридин

В случае протонизации гомологов пиридина под действием борной кислоты и веронала также проявляются стерические препятствия. Однако при протонизации а-метилпроизводных пиридина под действием воды стерических затруднений не наблюда ется это связано, очевидно, с малыми размерами молекул воды. Точно так же, без стерических препятствий, происходит и их протонизация под действием ионов гидроксония [823]. [c.244]

Расфасовка органических растворителей. Этот процесс требует принятия специальных мер предосторожности. Хотя пары большинства из них не обладают выраженным раздражающим действием, они токсичны. При переливании больших количеств растворителей, особенно если оно производится неаккуратно, может создаться опасная для здоровья и даже жизни концентрация паров. При расфасовке таких растворителей, как четыреххлористый углерод, сероуглерод, бензол, нитробензол, пиридин, метанол, необходимо пользоваться сифонами. Работать следу ет-й й -хорошей вентиляции, желательно в противогазе. > [c.17]

Обе молекулы окиси углерода можно удалить из карбопил-нитро зила железа обработкой ето пиридином, ортофенантролином или элементарным иодом [17, 94]. Сухой пиридин начинает [c.130]

Азотистые гетероатомные соединения содержатся в нефтях в значительно меньших количествах, чем предыдущие два класса. В нефтях азотистые соединения представлены в виде производных карбазола, пиррола, пиридина, хинолина, индола. Во всех этих соединениях азот находится в составе кольца, хотя встречаются и производные анилина, где азот встреч i-ется в аминной группе. [c.14]

В аналогичных условиях 4-(т/ ет-бутоксикарбониламино)пиридин был превращен в 1,2,3,4-тетрагидро-1,6-нафтиридин 91. [c.58]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Электрофильное замещение во всех трех изомерных оксипиридинах потека-ет гораздо легче, чем в самом пиридине, и в орто- и иа/>й-положения относительно оксигруппы. Кислотно-катализируемый дейтерообмен в 4-пиридоне приводит к 3,5-дидейтеро-4-пиридону через С-протонирование нейтрального пиридона [132]. [c.127]

В растворах трифторметил (перфтор-т/ ет-бутил) ртуть симметризуется. Особенно быстро симметризация происходит в растворителях основного характера (диметилформамид, пиридин). [c.76]

Наряду С основными свойствами атом азота в пиридине проявля-ети нуклеофильные свойства, т. е. способность атаковать атом углерода, несущий частичный положительный заряд (электрофильный центр). Взаимодействие пиридина с галогеналканами приводит к образованию солей алкилпиридиния. [c.371]

Этот и другие аналогичные примеры заставили многих исследователей идти по пути поисков каких-то иных способов количественной характеристики полярности или ионизирующей силы растворителей. Можно выделить целую группу попыток, объединяемых единым методологическим подходом, но различающихся конкретными путями его реализации. Во всех этих попытках за основу берется какой-либо определенный физико-химический процесс. Пользуясь количественной характеристикой последнего для ряда растворителей, получают таким образом некоторую величину, имеющую характерное для каждого растворителя значение. Кроме упомянутых в 6 гл. I можно добавить величины Ет [650, полученные исходя из сольватохромных сдвигов для очень полярной молекулы пиридиний-Ы-фенолбе-танна [c.282]

В результате конденсации а-бромкетонов 90 с аминопроизводными азотсодержащих гетероциклов - 2-аминопиридином [5], 2-аминопиримидином [5], 2-аминотиазолом [23], 2-амино-Д -тиазолином [23] или 2-аминобензтиазолом [23] - в этаноле или метилэтилкетоне (кипячение, 1 -2 ч) с выходами 21 -72 % образуются соответственно 2-(4-гидрокси-3,5-ди-гареш-бутилфе-нил)имидазо[1,2-а]пиридин (96), 2-(4-гидрокси-3,5-ди-т/ ет-бутилфенил)-3-К-имидазо[1,2-а]ниридины (97а,Ь), 6-(4-гид-рокси-3,5-ди-шреш-бутилфенил)имидазо[2,1 -Ь]тиазол (98), -5-К-2,3-дигидроимидазо[2,1-6]тиазолы(99а,б,г)и-имидазо[2,1-Ь]-бензтиазол (100). [c.86]

Индукционное влияние отрицательных гидроксильных групп усиливает склонность атомов водорода к образованию водородных мостиков. Поэтому удельные объемы удерживания спиртовых и фенольных соединений в значительной степени определяются теплотой образования водородных связей. Особая селективность для таких анализируемых веществ проявляется, например, в том, что на диглицерине метиловый спирт выходит значительно позднее, чем кипящий при температуре на 35° выше 7тг )ет-бутиловый спирт, и даже позже этилового спирта. Но неподвижные фазы этой группы пригодны для селективного разделения земещенных фенолов, гомологов пиридина и даже стереоизомерных метилциклогексанолов. [c.199]

Для определения О. ч. в две конич. колбы емкостью 250 мл помещают точно отвешенные 0,5—2 г образца и добавляют по 25 мл 0,5—2 н. р-ра КОН в этаноле. Наряду с этанолом (обычно 95%-ным) для растворения КОН используют метанол, пропанолы, бутанолы, амиловый спирт, диэтиленгликоль, а также смеси этанола с бензолом или пиридином, диэтиленгликоля с фенето-лом. Параллельно в етьей колбе ставят контрольный опыт (без навески образца). К колбам присоединяют вертикальные холодильники, закрытые трубками с натровой известью, и реакционную смесь кипятят в течение 1—24 ч. Избыток КОН оттитровывают 0,5—1 н. р-ром НС1 в присутствии фенолфталеина. Титрование темноокрашенных р-ров удобно проводить с универсальным индикатором или потенциометрич. методом. Если полимер полностью не растворяется, то при титровании для полной нейтрализации КОН содержимое колбы энергично встряхивают. О. ч. определяют по ф-ле [c.238]

Правомерность использования химических сдвигов С в качестве источника информации об электронной природе ароматических и квазиароматических систем подтверждается также наличием корреляции этих сдвигов с константами а Гаммета. Особенно успешными оказались расчеты химических сдвигов атомов углерода в пара-положении монозамещеиных бензолов [3]. Для л ета-углеродных атомов корреляция с константами о несколько хуже [15, 16]. Отмечалась также корреляция химических сдвигов для 2- и 3-замещенных пиридинов с константами а [17, 18]. Зависимость химического сдвига пара-углеродного атома в монозамещеиных бензолах относительно констант о и была использована для оценки ранее неизвестных параметров Гаммета для заместителей типа —РХ [19]. [c.106]

Из шкал для однопараметрового уравнения типа (2.22) наиболее важна шкала с сольватохромным параметром Л/=Ет, представляющим собой энергию электронного перехода полосы переноса заряда в растворе стандартного красителя 2,6-дифе-нил-4-(2,4,6-трифенил-1-пиридинио)феноксида (27а), обладающего сильно выраженной отрицательной сольватохромией. Благодаря простоте спектральных определенин шкала Ет охватывает более 240 растворителей [232]. Поскольку соединение (27а) нерастворимо в неполярных растворителях, используют его алкил производные, например пента (грст-бутил) производное (276), а затем приводят к единой шкале Ег (табл. 2.3). Хотя показатель Ег удачно сочетает баланс эффектов различной природы, обеспечивая для многих процессов удовлетворительную корреля- [c.77]

Принятые в настоящее время в органической химии структурные формулы в подавляющем большинстве случаев правильно изображают действительное химическое строение молекул. Структурные форму.пы теории химического строения Бутлерова являются незыблемой основой изображения строения молекул. Однако принятые в настоящее время структурные формулы непосредственно не изображают взаимного влияния атомов в молекуле. Ограниченность изобразительных возможностей общепринятого языка черточек и точек не позволяет воспроизвести некоторые важные особенности химического строения и, прежде всего, взаимного влияния атомов и атомных групп в молекуле. Не следует забывать, что в рамках классического способа тганисания формул строение любого производпого бензола или другого ароматического соединения с равным правом мон ет быть выражено нри помощи любой из нескольких формул, ка[ , например, орто-ксилол, нитронафталин, пиридин и др. [c.61]

Внутримолекулярное арилирование пиридинового кольца (циклизация по типу реакции Пшорра) применяют для получения ряда азагетероциклов схема (88) [253], но если гетероатом мол<ет влиять на отрыв диазогрупгы, как в схеме (89) [254], то ее отщепление обычно преобладает над арилированием. Тем же условиям подчиняется внутримолеку.чярное аминирование пиридинов нитренами (схемы (90) —(92) [255,256]. [c.56]

В одном отношении все эти рассуждения могут быть поставлены под вопрос, а именно — поскольку у атомов кислорода и серы имеются по две необобщенные пары электронов, то почему одна из этих пар не может войти в состав секстета, в то время как другая сохранит возможность участвовать в солеобразовании Наиболее естественное объяснение сведется к тому, что свободный положительный полюс, возникающий при солеобразовании, настолько сильно притягива-ет остальные необобщенные электроны, что они теряют способность участвовать в образовании секстета. Некоторое подкрепление этой мысли можно найти в том. что кольцо четвертичных пиридиниевых солей легко поддается расщеплению путем гидролиза [52]. Однако сам пиридин, в отличие от фурана, не расщепляется под действием кислот, несмотря на то, что и в том и в другом случае у гетероатома возникает связь с протоном. Вполне возможно, что меньшая устойчивость фурана связана именно с тем, что при образовании ароматического секстета его кислород [c.182]

Из таблицы видно, что лишь 3-пиколин превосходит по скорости реакции пиридин, хотя пиридин — самое слабое основание в данном ряду. Алкилзамещенные пиридины мало различаются по своей основности, однако их скорости реакций существенна различны. Реакция идет тем медленнее, чем более разветвлен алкильный заместитель, находящийся вблизи пиридинового атома азота, а 2,6-ди-(/ге/)ет-бутил)-пиридин уже совсем не реагирует с метилйодидом [200]. [c.216]

В случае пиридина [62, 219] и фенола [223] также наблюдается линейная зависимость а от Е, но (в отличие от алифатических соединений) с большим отрицательным значением ( nnp = — 2,8 и Рфен= —2,05). В этих условиях уравнение (80) можно представить в виде соотношения (9), если предположить, что величина Ет связана с 0 уравнением [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология