Коэффициент отклика детектора

Сд - общая концентрация аналита в объекте А - коэффициент отклика, учитывающий коэффициент чувствительности детектора, объем пробы, коэффициент распределения, (если газохроматографическому анализу предшествует экстракция) и другие линейные процессы. [c.7]

В жидкостной хроматографии широко применяют ЭВМ, измеряющие площади пиков. Они выводят на печать полное сообщение, включая название веществ, площади пиков, времена удерживания, поправочные коэффициенты на отклик детектора и содержание (в масс.%) для различных компонентов образца. [c.177]

Из неспецифичных (или общих) детекторов наиболее широко применяются катарометры и пламенно-ионизационные детекторы. Катарометром (с накаливаемой проволокой или с термистором) измеряют разность теплопроводностей чистого газа-носителя и смеси газа-носителя с анализируемым веществом. Теплопроводность многих веществ гораздо меньше теплопроводности гелия или водорода, обычно используемых в качестве газов-носителей, и благодаря этому эти вещества нетрудно детектировать. Детектор этого типа чувствителен к изменениям скорости газового потока и температуры, и при его применении эти параметры необходимо тщательно контролировать. В количественном анализе желательно проводить точную калибровку детектора по стандартным пробам (определение так называемых коэффициентов отклика ) и, кроме того, работать в диапазоне концентраций, соответствующем линейной части его характеристики. Катарометр механически прочен, стабилен и является недеструктивным детектором, т. е. соединения проходят через него не разрушаясь. [c.430]

При использовании пламенно-ионизационного детектора в газовый поток, выходящий из колонки, добавляют водород в качестве газа-носителя при этом используют азот или гелий, причем водород и газ-носитель смешивают в отношении 1 1. Полученную смесь направляют в горелку и сжигают в воздухе или кислороде. Ионы, образующиеся при сгорании органических веществ, уменьшают электрическое сопротивление пламени пропорционально количеству сгоревшего вещества. К горелке и электроду, который расположен над пламенем или сбоку от него, прикладывают разность потенциалов (100—300 В). Величина возникающего при этом тока зависит от сопротивления пламени, и она после усиления непрерывно регистрируется самописцем. Этот детектор имеет прекрасную чувствительность, его характеристика линейна в широком диапазоне концентраций (10 ), он обладает малой инерционностью, замечательно стабилен, чувствителен ко всем органическим соединениям, нечувствителен к неорганическим соединениям, на его работу не влияют небольшие изменения температуры и скорости газового потока. Наряду со всеми этими качествами он прост в обращении и благодаря этому стал одним из наиболее популярных, если не самым популярным, из ГХ-детекторов. Для точного количественного анализа с применением этого детектора для каждого соединения необходимо определить соответствующие коэффициенты отклика. [c.430]

Необходимым условием применения этого метода является регистрация всех компонентов пробы и одинаковая чувствительность детектора к разным веществам. Для большинства детекторов это, в общем, справедливо, если анализируется смесь родственных соединений, молекулярные массы которых значительно не различаются или все компоненты пробы имеют большие молекулярные массы. Например, не требуется калибровка при анализе смеси циклогексана и бензола или при анализе изомеров ксилола. Этот вариант метода имеет ограниченное применение. В большинстве случаев приходится учитывать разный отклик детектора к различным веществам пробы с помощью калибровочных коэффициентов, зависящих от свойств вещества, способа детектирования, а также от конструкции детектора. [c.114]

Ручной способ. Анализируют калибровочные и холостой стандарты три раза по описанной выше методике. Вычитают средний холостой отклик из каждого анализа стандарта перед определением среднего интегрированного отклика. Строят кривую, вычерчивая средний интегрированный отклик детектора (у-ось) против количества инжектированной серы, Q, в нанограммах, (х-ось). Эта кривая должна быть линейной с коэффициентом корреляции не менее 0,995. [c.537]

Наиболее важными для практической работы характеристиками детектора являются чувствительность, динамический и линейный диапазон, коэффициенты отклика на соединения различных классов и селективность. Краткую характеристику детекторов, наиболее часто используемых для мониторинга загрязнителей, можно найти в табл. 1.1. [c.30]

В качестве примера, иллюстрирующего суть вопроса, мы можем привести следующее рассуждение. Предположим, что в колонку внутренним диаметром 5 мм вводится 5 мкл раствора пробы. Если то же количество образца ввести в колонку диаметром 1 мм, то чувствительность обнаружения возрастет в 25 раз. Однако загрузка по образцу (Qs) возрастет с тем же коэффициентом, что может привести к значительному уширению пика, а это с неизбежностью связано с потерей линейности отклика детектора. [c.377]

Детектирование. Каждый детектор дает различный отклик на различные соединения, и при проведении количественного анализа необходимо знать коэффициент чувствительности. Отклик детектора меняется также при изменении рабочих условий. Так, например, чтобы получить правильные и воспроизводимые результаты с помощью катарометра, необходимы строго постоянные поток газа-носителя, температура детектора, ток нагрева, сопротивление нити и внешнее давление. [c.214]

Если ввести их вместо содержаний в вышеприведенную формулу, то а сокращается. Стехиометрические коэффициенты для анализируемых проб рассчитывают по соответствующим сигналам с помощью факторов отклика детектора, определяемых посредством стандартного вещества. [c.31]

Метод нормализации очень прост, но, строго говоря, он применим только смесям, все компоненты которых известны. Если все компоненты пробы вызывают приблизительно одинаковый отклик детектора в пределах допустимой ошибки, то, прибегая к нормализации, получают концентрацию каждого из компонентов в массовых процентах. Для этого, например, площадь пика вещества А умножают на 100 и делят на сумму площадей всех остальных пиков. Однако на практике чаще всего сигнал детектора изменяется в зависимости от природы вещества, поэтому перед нормализацией вводят поправочные коэффициенты. Дитц [41] систематизировал и свел в таблицы эти коэффициенты для различных веществ применительно к детектору ионизации в пламени и катарометру. [c.64]

Если обозначить / — коэффициент относительного отклика детектора по теплопроводности для Н-С4, то концентрацию можно вычислить по уравнению [c.116]

В компьютерной хроматографии сформировалось два подхода к установлению градуировочных зависимостей методом внутреннего стандарта. Один из этих подходов (назовем его алгоритмом первого рода) предусматривает построение зависимостей в координатах отношение концентраций определяемого и стандартного веществ — отношение откликов детектора на эти вещества. Преимуществом подобных градуировок является наглядное представление результатов в виде коэффициентов относительного отклика детектора / . Однако использование данного алгоритма в случае нелинейных градуировочных зависимостей в широком диапазоне концентраций внутреннего стан- [c.416]

Различные типы детекторов не могут обеспечить одинаковый отклик (площадь пика и т. д.) при работе с одним и тем же соединением невозможно также получить одинаковый отклик для эквимолекулярных количеств различных соединений, используя один и тот же детектор. Поэтому проведение количественного анализа требует обязательной калибровки и определения калибровочных коэффициентов для любого детектора (в особенности для детектора по теплопроводности) и любой анализируемой смеси. Многие калибровочные коэффициенты для детекторов по теплопроводности и пламенно-ионизационных детекторов опубликованы (см., например, 14, а 36]). Обзор методов детектирования компонентов анализируемых смесей с использованием ионизационных детекторов см. 37]. Данные о различных типах детекторов, приведенные в табл, 2И, заимствованы из [1,в, г 14, а, б], [c.408]

Основной способ калибровки детектора - определение коэффициентов чувствительности (или факторов отклика) для каждой вьщеляемой группы. Осуществляется это введением известного количества фракции, выделенной препаративно, в калибруемый аналитический хроматограф [c.62]

Базовым способом градуировки в программном обеспечении МультиХром является абсолютная градуировка хроматографа по каждому из интересующих аналитика компоненту исследуемой смеси. Этот вид градуировки отвечает первому из рассмотренных в разделе IV.3 методов количественного хроматографического анализа с одноименным названием (известного так же, как метод внешнего стандарта). Упрощенный вариант абсолютной градуировки — табличный — не требует построения градуировочных зависимостей между введенным количеством компонента или его концентрацией в фиксированной дозе и сигналом детектора. Здесь для получения результата предусматривается возможность использования численных значений относительных коэффициентов отклика детектора (иначе — нормировочных, градуировочных, или поправочных множителей / ), заимствуемых из литературных источников (см., например, [31, Ч.2, с. 34-38 32, с. 214, 322-327 33, с. 161-180 236, 237]) или найденных в независимых экспериментах (последний из названных способов нахождения величин /, явно предпочтительнее, см. по этому поводу раздел IV.3.3). [c.414]

Метод нормировки—метод калибровки по размерам пиков, широко применяемый в ГЖХ, обычно реже используют в ВЭЖХ. Метод основан на измерении площади или высоты каждого пика в хроматограмме и вычислении содержания (в %) каждого компонента, пропорционального суммарной площади или высоте. Содержание всех компонентов принимают равным 100%. В жидкостной хроматографии такой подход используют после определения поправочных коэффициентов на отклик детектора для каждого вещества и после умножения площади пика на соответствующий коэффициент, чтобы учитывать различные значения для каждого компонента смеси. Цифровые интеграторы и ЭВМ обсчитывают пики на хроматограмме по принципу нормировки. В память интегратора можно вводить коррекцию на нелинейность детектора по отношению к каждому компоненту. Метод нормировки применим и в том случае, когда надо количественно определить все компоненты смеси, что затруднительно при использовании метода абсолютной калибровки. [c.178]

В качестве отклика детектора при количественном определении обычно используют площади пиков. Высоты пиков ВР 1993 (А 99) рекомендует использовать в том случае, когда коэффициент асимметррш пиков Т (см. Приложение 1) находится в интервале 0.8—1.0. [c.489]

В количественном анализе применение ИК-детектора встречает такие же затруднения, как использование других недеструктивных детекторов. Это обусловлено в первую очередь завишмостью отклика детектора от химического состава исследуемого продукта и, как следствие, вевозмоншостью получения калибровочных кривых (или коэффициентов), одинаково пригодных для разных нефтепродуктов. Один из возможных путей преодоления этих затруднений - превращение разных по химической структуре соединений в один и тот же продукт, например в Шг или СН4. В этом случае отклик детектора будет пропорционален содержанию углерода в анализируемом продукте и не будет зависеть от химического строения различных соединений, входящих в состав этого продукта. Содержание углерода в хроматографических группах (в том числе и асфалыевах), выделяемых из самых различных тяжелых нефтепродуктов, как правило, меняется в пределах 82—92% (масс.). Такие колебания в содержании углерода при расчете [c.64]

Лишь в некоторых случаях, включающих использование интегральных детекторов, общий отклик детекторов (являющийся разностью между показаниями в конце и в начале элюирования) непосредственно связан с количеством анализируемого вещества в индивидуальных зонах, а необходимые коэффициенты пропорциональности могут быть определены а priori с учетом химических реакций, которые имеют место в процессе детектирования. Типичный пример этого представляет пионерская работа Джеймса и Мартина [1]. Еще более характерными являются методы, описанные Янаком [2] и Бивеном и Торнбер-ном [3] в этих примерах общий отклик полностью идентичен объему или массе анализируемого вещества в зоне. [c.10]

Соотношения между скоростью введения хроматографируемого вещества в чувствительный элемент и величиной истинного отклика детектора, а также между общим количеством вещества и площадью пика служат основой определения факторов (коэффициентов), требуемых для внесения поправок в количественные параметры хроматограммы. Определение этих коэффициентов, основанное на приведенных выше соотношениях, определяет несомненно единицы, в которых должны выражаться аналитические результаты. [c.40]

Принцип действия хроматографических детекторов может быть самым разным, поэтому их трудно сравнивать. Однако существует несколько общих критериев — селективность, чувствительность, реакция, щум, нижний предел детектирования (наименьщее детектируемое количество) и линейность отклика. Для количественной работы почти каждый детектор требует калибровки, необходимой для определения поправочных коэффициентов. [c.232]

Степень дисперсии, или разбавления, в ПИА характеризуется коэффициентом дисперсии D. Рассмотрим простой дисп юионный эксперимент. Раствор пробы, сод жащийся в полости клапана до инжекции, однороден н имеет начальную концентрацию С , которая, если бы ее можно было измерить с помощью детектора, дала бы сигнал прямоугольной формы с высотой, пропорциональной концентрации пробы (рис. 7.4-2). После инжектирования проба движется с потоком ш>сителя, образуя размытую зону, форма которой зависит от геометрии канала и скорости псугока. Следовательно, кривая отклика имеет форму пика, отражающую континуум концентраций (рис. 7.4-2, внизу) и образующую градиент концентраций, в котором каждый отдельный элемент жидкости имеет концентрацию, отличную от соседнего. Полезно, однако, рассма г-ривать этот контш м концентраций состоящим из индивидуальных фрагментов жадкости, имеющих определенную концентрацию содержимого пробы С, поскольку каждый из этих фрагментов является потенциальным источником сигнала (см. также разд. 7.4.10). [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология