Полиэфиры сложные структура

Получение высокомолекулярных полиэфиров линейной структуры усложняется обратимостью процесса полиэтерификации и все нарастающей вязкостью образующегося полиэфира. Для смещения реакции в сторону дальнейшей полиэтерификации необходимо непрерывно удалять низкомолекулярные побочные продукты (воду или спирты), что по мере нарастания вязкости полиэфира становится все более сложным. [c.729]

Аддитивная сополимеризация виниловых мономеров с ненасыщенными полиэфирами по двойным связям также приводит к получению привитых сополимеров, но несколько усложненной структуры [80—82]. Хотя процесс аддитивной сополимеризации протекает при более низких температурах и концентрациях полимера, чем реакции передачи цепи, он часто осложняется образованием геля и реакциями передачи цепи. За исключением тех случаев, когда двойные связи расположены на концах цепи (как, например, в полимерах, при синтезе которых основной реакцией обрыва является диспропор-ционирование), механизм реакции прививки часто остается неясным и реакция обычно приводит к получению привитых сополимеров со сложной структурой. Это может быть результатом активации атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи в основной цепи. [c.19]

Циклические поливиниловые простые эфиры имеют более сложную структуру полосы поглощения группы С—О, чем линейные полиэфиры. Их спектры характеризуются двумя или более достаточно широкими полосами высокой интенсивности в области от 1250 до 910 см . Наблюдается слабая полоса карбонильной группы сложного эфира, она, как и полоса около 1250 см , указывает на присутствие поливинилацетата. [c.207]

Одним из характерных свойств линейных полиэфиров является их способность деполимеризоваться с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир линейной структуры превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных веществ, образующих полиэфир, и катализатора, применяемого при деполимеризации Легче всех расщепляются эфиры щавелевой и угольной кислот. При наличии в структурной единице 7—12 атомов основным продуктом расщепления является димерный эфир. При наличии 13 и 14 атомов в структурной единице получается смесь мономера и димера, [c.350]

Хилл и Карозерс [73] нашли, что легкость, с которой полиэфир линейной структуры превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных компонентов и от характера применяемого катализатора. [c.235]

Эластичность отвержденных эпоксидных смол зависит от длины цепей применяемых карбоновых кислот. Она увеличивается с повышением молекулярного веса органической кислоты. Для изготовления эластичных материалов можно применять высокомолекулярные полиэфиры, получаемые из фталевой кислоты и глицерина и содержащие свободные карбоксильные группы. Изменением состава применяемых сложных эфиров можно в широких пределах варьировать свойства синтезируемых материалов. Наиболее целесообразно применять полиэфиры линейной структуры, получаемые из двухосновных кислот и двухатомных спиртов. При применении полиакриловой кислоты в качестве отвердителя образуются очень плотные сетчатые структуры. [c.671]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

В природе синтез белков всегда направлен на формирование определенной первичной структуры и протекает в водных средах при обычных температурах в соответствии с универсальным генетическим кодом под влиянием специфических ферментов. Основная схема этого процесса в настоящее время уже известна. Всю генетическую информацию, обеспечивающую формирование определенной первичной структуры полипептидных цепей и макромолекул белка, несут важнейшие биополимеры, относящиеся к классу сложных полиэфиров, - нуклеиновые кислоты. Эта информация определяется последовательностью соединения друг с другом различных нуклеотидных оснований - звеньев этого полимера. [c.349]

Технология производства полиуретановых пен прогрессирует настолько быстро, что они стали серьезно конкурировать с каучуковыми латексными пенами. По свойствам пены обоих типов не одинаковы, и поэтому логично ожидать, что каждая из них захватит определенную часть рынка в соответствии с эксплуатационными показателями и ценой. В литературе отмечали [72 ] следующие недостатки гибких уретановых пен на основе сложных полиэфиров наличие горизонтального участка на кривой деформация — напряжение, медленность упругого восстановления после сжимающих нагрузок, трудности формования, сложность получения материалов повышенной плотности. Однако некоторые из этих недостатков можно значительно уменьшить методами смешения, в частности введением соответствующих наполнителей. Было проведено исследование для выяснения зависимостей между степенью разветвленности (оцениваемой молекулярным весом, приходящимся на каждую точку разветвления структуры) и другими особенностями уретановых пеп, с одной стороны, и их физическими свойствами — с другой [84]. [c.210]

После расстекловывания полиэфира протекает экзотермический процесс фазового перехода — кристаллизация, характеризующаяся пиком в области Б. Второй эндотермический процесс в области В наблюдается при температуре выше 220—226 С я завершается при 260—265 °С. При этом разрушается кристаллическая структура и полиэфир плавится. Этот переход, как и кристаллизация, является фазовым. В температурной области 350—500 °С процессы также протекают с выделением или поглощением тепла, но здесь они обусловлены сложным наложением различных термодеструктивных явлений. [c.110]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

В 90-х годах в Институте элементоорганических соединений (ИНЭОС РАН) начаты систематические исследования в области новых элементоорганических ЖК-полимеров - карборансодержащих термотропных сложных полиэфиров, специфические свойства которых связаны с высокой термической и термоокислительной стабильностью, сохранением механических свойств и высокими выходами коксовых продуктов при нагревании, что обусловлено участием их карборановых фрагментов в образовании сшитых трехмерных структур [5-10]. [c.175]

Метод жидкого формования применяется для изготовления массивных шин на основе уретановых каучуков. При впрыскивании в пресс-форму диизоцианатов, сложного полиэфира и отвердите-ля протекает процесс полимеризации с образованием пространственной структуры, которая по своим свойствам аналогична структуре вулканизованной резины. Это позволяет исключить операции заготовки, сборки и вулканизации изделий. [c.258]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Общая формула поликарбонатов Н[—О—К—ОСО—ОК —В зависимости от природы К поликарбонаты могут быть алифатическими, жирноароматическими и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы— линейными, разветвленными и трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматические поликарбонаты благодаря определенному комплексу физико-механических показателей. [c.160]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметилметакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209]. [c.312]

Синтез полиуретана осуществляли путем смешения двух компонентов (А и Б). Компонент А — так называемый псевдопреполимер, получали путем взаимодействия части полиэфира со всем необходимым рассчитанным количеством диизоцианата компонент Б — смешением гидроксилсодержащих соединений (остатка полиэфира и бутандиола-1,4), водного раствора эмульгатора и катализатора., Из. имеющихся патентных данных известно применение сложных полиэфиров линейной структуры для получения микроячеистых полиуретанов [26]. [c.28]

Путем осаждения из разб. р-ров получепы полимерные монокристаллы правильной формы. Эти монокристаллы в случае полиэтилена состоят из плоских слоев, образованных примкнувшими друг к другу лентами. При этом ленты соединяются в слои т. обр., что направления осей макромолекул оказываются пернендикулярпыми плоскости слоя. Следовательно, для монокристаллов по.димеров характерны сложные структуры, возникающие и разрушающиеся в несколько стадий (пачка, ленты, слои, монокристаллы). Кроме ограненных монокристаллов, у ряда полимеров (гуттаперча, нек-рые полиамиды и полиэфиры и др.) на электронномикроскопич. снимках обнаружены различные другие своеобразные структурные образования, к-рые, очевидно, также построены из сложенных в лепты пачек макромолекул. Доказана тесная связь этих ленточных форм со строением сферолитов, наблюдающихся в кристаллич. полимерах очень часто, но пока еще мало изученных. [c.422]

Используются сложные полиэфиры (продукты конденсации полифункциональных кислот и полифункциональных спиртов), простые полиэфиры (продукты конденсации алкеновых окисей с дифункциональными спиртами) и азотсодержащие полифункциональные спирты или полиэфиры (продукты конденсац11и алкеновых окисей с полифункциональшлми аминами, например, этилендиамином, диэтилентриамином и др.). Азотсодержащие спирты и полиэфиры обладают структурой третичного амина и каталитической активностью. Кроме самостоятельного применения они [c.626]

Индекс вязкости сильно зависит от молекулярной структуры соединений, составляющих базовые минеральные масла. Наивысший индекс вязкости бывает у парафиновых базовых масел (около 100), у нафтеновых масел - значительно меньший (30 - 60), а у ароматических масел - даже ниже нуля. При очистке масел их индекс вязкости, как правило, повышается, что в основном связано с удалением из масла ароматических соединений. Высоким индексом вязкости обладают масла гидрокрекинга. Гидрокрекинг является одним из основных методов получения масел с высоким индексом вязкости. Высокий индекс вязкости у синтетических базовых масел у полиальфаолефинов - до 130, у полиалки-ленгликолей - до 150, у сложных полиэфиров - около 150. Индекс вязкости масел можно повысить введением специальных присадок - полимерных загустителей. [c.50]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Первоначально достаточно длительное время синтез проводили без учета экологических свойств масел, с получением соединений-ксенобиотиков. Однако обнаружение высокой токсичности галогенуглеводородов (в первую очередь галогенароматических), органических фосфатов, вызвало необходимость поиска новых классов соединений, по своей структуре идентичных веществам, распространенным в биосфере. Такими веществами оказались синтетические сложные эфиры (СЭ) и полиалкиленгликоли (ПАГ). В настоящее время в число важнейших синтетических смазочных материалов (ССМ) входят полиальфаолефины (ПАО), сложные эфиры моно- и дикарбоновых кислот, монокарбоновых кислот и полиспиртов, полиалкиленгликоли, алкиларены, органические фосфаты, силиконы (простые полиэфиры алкилзамещенных производных кремния), ряд других, менее значимых для техносферы продуктов [2, 46, 57]. [c.37]

Сложные эфиры получают по реакции органических кислот со спиртами с последующим удалением воды. Сложные диэфиры — взаимодействием дикарбоновой кислоты и первичных спиртов или на базе двухатомных спиртов. Второе поколение СЭ, известное под названием полиэфиров, получают этерификацией полиспиртов (полиолов) монокарбоновыми кислотами с образованием так называемой затрудненной структуры эфира [227, 238] [c.200]

Показана возможность приготовления комплексных титановых смазок на различных типах биоразлагаемых базовых масел — рапсовом, касторовом, подсолнечном, сложных эфирах и их смесях с ПАО-4, полиэфирах [109]. Смазки на рапсовом масле с высоким содержанием загустителя характеризуются неоднородной структурой, что исправляется снижением количества загустителя или использованием смесей рапсового масла с ПАО-4. [c.268]

Комплексные титановые смазки на биоразлагаемых сложных ди- и полиэфирах имеют однородную структуру (табл. 4.45). Смазки, приготовленные на диэфирах — диизооктилазелате и диизо-дециладипинате, — по температуре каплепадения не отличаются от смазок на нефтяном масле (отсутствие ненасыщенных связей в данных эфирах). Напротив, смазки на сложных полиэфирах имеют весьма высокую температуру каплепадения. Прочие свойства близки к таковым для смазок на растительных маслах. [c.270]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Примером служит полиэтилен, структура которого исследована Ч. Банном [15]. Молекула полиэтилена представляет собой плоский бесконечный зигзаг метиленовых групп. Поэтому структура полиэтилена практически совпадает с показанной на рис. 6 структурой одного слоя молекул парафина, если представить себе, что число атомов углерода в цепи п- , то есть если не рассматривать особенности упаковки концевых групп. Более сложное строение имеют полиэфиры, жирные кислоты и другие соединения с алифатическим зигзагом. В этом случае усложнения в большей степени связаны со способом замещения атомов углерода атомами другого сорта или способом размещения групп-заместителей. Однаиэ перечисленные соединения имеют общие черты [97]. [c.25]

В зависимости от характера R и R сложные полиэфиры под-зазделяют на алифатические и ароматические. Сложные поли-эфиры, макромолекулы которых состоят из элементарных звеньев одинаковой химической структуры, относят к однородным, пли гомополиэфирам. Смешанные полиэфиры содержат в полимерной цепи два или более типа структурных звеньев, которые могут различаться строением R или R (сополиэфиры) или содержать наряду со сложноэфирными такие группы, как амидные, имидные и др. [c.153]

Из гетероцепных полимеров легче всего деструктируются гидро-лйтнчески полиацетали (полисахариды), сложные полиэфиры и полиамиды. Гидролиз целлюлозы детально рассмотрен в гл. I. Аналогично протекает гидролиз до моносахаридов других полисахаридов, причем на скорости реакции сильно отражается различие в физической структуре этих веществ имеет также значение химическое строение. Гидролиз ускоряется ионами Н+, но ионы 0Н практически не влияют на процесс. Этим объясняются устойчивость полисахаридов в щелочной среде и сравнительно легкая расщеп-ляемость в кислой. [c.624]

Когда с войлока удаляют полотна, он должен быть приведен в исходное состояние [2]. Данный этап предполагает обработку водой для удаления частиц мусора, обработку моющим средством для удаления грязи, и вакуумную обработку для удаления воды. Таким образом, войлок очищается в том же режиме, что и сама машина. Схематически на рис. 3.1 представлен одиночный блок прессования. У машин типа фурдринье с одной арматурной сеткой, как правило, два таких блока, а у машин с двумя сетками — четыре. Современный войлочный пресс изготавливают на основе синтетического полотна — обычно найлона, полиэфира или полипропилена. Войлочная структура становится все более сложной и уже не представлена обычным переплетением или пучками. Быстродействие и конфигурация машин требует улучшения структуры полотна [1]. [c.100]

При получении всех видов пенополиуретанов (жестких, полужестких и эластичных) используются различные полиэфиры, которые по химической структуре делятся на два больших класса — сложные и простые. [c.133]

НОГО полимера, то кинетика процесса, за исключением самых конечных стадий, практически не чувствительна к изменяющейся сложности топологической структуры образующегося полимера см. рис. 6, где приведены экспериментальные и расчетные (реакция третьего порядка) кинетические кривые для процесса образования сложного полиэфира на основе 1,3,5-трикарбоксиметилбензола и 1,10-декандиола [49]. Стрелкой указана точка гелеобразования. [c.67]

Соединения IX и XI моделируют сегменты, находящиеся внутри полимерных цепей соединение X служит моделью, содержащей простую эфирную связь (связи этого типа могут находиться в цепях полимера за счет присутствия в них диэтиленглпколевых звеньев) соединение XII моделирует структуру концевой группы полиэфира, а соединение XIII, содержащее группу сложного винилового эфира, представляет собой модель концевой группы, которая может образовываться в начальной стадии расщепления цепей. В результате сопоставления результатов пиролиза соединений IX и XIII с данными, полученными при термодеструкции полиэтилентерефталата, был сделан ряд выводов. Первичный процесс расщепления цепей, протекающий по закону случая, приводит к образованию карбоксильных и виниловых сложноэфирных групп [c.60]

Поликарбонаты — сложные полиэфиры угольпой к-ты и диоксисоединений. Общая формула иоликарбоиа-тов [ — О—В — О—СО — О — R—] . В зависимости от природы В поликарбонаты м. б. алифатич., жирноароматич. и ароматическими, в зависимости от структуры макромолекулы - - липейпыми, разветвленными II трехмерными. Наибольший интерес представляют линейные ароматич. И, благодаря оиределенному комплексу физико-механич. показателей. [c.420]

П. в. довольно устойчивы к действию гидролитич. агентов во время отделки, стирки, крашения. Гидролитич. устойчивость повышают применением специальных добавок, напр. карбодиамидов, включаюш,их группы — N = = N —. П. в., полученные из простых полиэфиров, более стабильны, чем из сложных. П.в. достаточно стойки к действию масел, хлорсодержаш,их органич. растворителей, к-т и щелочей, его можно окрашивать при кипении в присутствии органич. и-т, напр, муравьиной или уксусной. При обработке разб. соляной или серной к-той нити приобретают светло-желтую окраску. Путем модификации химич. структуры мочевинных групп макромолекулы, а также применения хлор- и кислородсодержащих отбеливателей можно достигнуть высокой белизны П. в. [c.29]