Скорость окислительно-восстановительных реакций

Следовательно, отклонения от закона действия масс, наблюдаемые в отношении скоростей окислительно-восстановительных реакций, являются лишь кажущимися и объясняются существовав нием обычно точно неизвестных промежуточных стадий окислительно-восстановительных процессов. [c.373]

От каких факторов зависит скорость окислительно-восстановительных реакций Зависит ли она от разности окислительно-восстановительных потенциалов пар, участвующих в реакции [c.378]

Скорость окислительно-восстановительных реакций может меняться в широких пределах, известны быстро протекающие реакции типа [c.136]

Очень большое влияние на скорость окислительно-восстановительных реакций оказывает введение катализаторов — веществ, способных в десятки и сотни раз увеличивать скорость реакций. Примеров каталитического ускорения химико-аналитиче-ских реакций известно очень много. Например, пероксид водорода окисляет иодид в растворе с очень небольшой скоростью [c.114]

Константы скорости окислительно-восстановительных реакций между ионами в водных растворах [c.323]

Ниже собрано несколько заданий на скорость окислительно-восстановительных реакций. Они различаются сложностью их выполнения, затратами времени, доступностью реактивов, уровнем теоретической и экспериментальной подготовки студентов. [c.307]

Пользуясь этим уравнением, легко предвидеть смещение равновесия окислительно-восстановительной реакции в зависимости от концентрации реагирующих веществ. Так, например, при увеличении концентрации окислителя или -восстановителя равновесие будет смещаться слева направо, при увеличении же восстановленной или окисленной формы вещества равновесие будет смещаться в обратную сторону, т. е. справа налево. Повышение температуры влечет за собой увеличение скорости окислительно-восстановительной реакции. Так, например, равновесие реакции восстановления диоксида углерода углем при нагревании сдвигается слева на право [c.128]

На скорость окислительно-восстановительных реакций кроме указанных факторов влияет также катализатор. Наиболее известны положительные катализаторы, т. е. ускоряющие течение реакций. Менее известны отрицательные катализаторы, замедляющие химические процессы. [c.128]

Как следует из рассмотренных примеров, на направление и скорость окислительно-восстановительных реакций влияют многие факторы природа реагирующих веществ, характер среды, концентрация, температура, катализаторы и некоторые другие. [c.223]

Это объясняется тем, что скорость окислительно-восстановительной реакции не связана с состоянием ее равновесия и зависит от температуры, присутствия катализатора, pH среды, присутствия посторонних веществ и от других факторов. [c.114]

Катализатор изменяет скорость реакции, но не сдвигает равновесия. Катализатор может и участвовать в реакции, образуя промежуточные соединения, но в конце реакции он выделяется в неизменном виде. Для аналитической химии имеет значение главным образом гомогенный катализ окислительно-восстановительных реакций. Скорость окислительно-восстановительной реакции может увеличиваться в сотни, тысячи и миллионы раз под влиянием катализаторов, например ионов водорода (каталитическое влияние кислот). Ионы водорода разлагают анионы кислородсодержащих кислот, например, МпО , МпО , АзО , , с образованием молекул воды, что усиливает окислительное действие кислородсодержащих анионов. [c.115]

Имеется ряд попыток построить теорию ионных и ион-ди-польных реакций в растворах, основанную на теории абсолютных скоростей реакций Эйринга [2, 117, 119]. Сама эта теория является, по существу, газовой , и в указанных работах вакуум заменяется непрерывной средой, характеризуемой макроскопическим значением статической диэлектрической проницаемости е, и все изменения в константах скоростей выражаются через е. Между тем среда поляризуется, перестраивается при изменении электронной структуры реагентов, причем первый процесс происходит значительно медленнее второго. Расчеты скоростей окислительно-восстановительных реакций в растворах, учитывающие динамическую роль среды, были впервые выполнены Маркусом [120]. В дальнейшем скорость электронного [c.404]

Более существенно влияние температуры на скорость окислительно-восстановительных реакций. [c.270]

Поскольку константа скорости окислительно-восстановительной реакции зависит от константы равновесия, скорость окислительно-восстановительных реакций с внешнесферным механизмом тем больше, чем больше разность окислительновосстановительных потенциалов реагирующих систем. Существенно изменить скорость окислительно-восстановительной реакции можно, повысив температуру, заменив растворитель или подобрав необходимый катализатор. [c.276]

Природа растворителя может заметно влиять на скорость окислительно-восстановительной реакции многие реакции, для которых в промежуточных стадиях участниками были ионы и радикалы, генерируемые из молекул воды (ОН , -ОН, -ОаН и др.), замедляются в среде неводных растворителей. Этому же способствует уменьшение диэлектрической проницаемости растворителя. [c.280]

СКОРОСТИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ С РЕЗУЛЬТИРУЮЩИМ ИЗМЕНЕНИЕМ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ [c.152]

Б. Скорости окислительно-восстановительных реакций (с результирующим химическим изменением) [c.159]

Маркус [52] применил свою теорию для вычисления скоростей окислительно-восстановительных реакций в органических системах. [c.111]

В связи с тем, что реакция Ре2+ с гидроперекисью (перекисью) протекает очень быстро, общая скорость окислительно-восстановительной реакции при прочих равных условиях определяется скоростью восстановления Ре + в Ре +, т. е. активностью восстановителя. Очень высокой восстанавливающей способностью обладают диоксималеиновая и аскорбиновая к-ты. С их участием полимеризация м. б. осуществлена в водных эмульсиях при температуре —50°С как в кислых, так и в щелочных средах, причем минимум активности соответствует рН7. Этому соответствует и минимальная скорость взаимодействия компонентов ОВС. [c.424]

Помимо редокс- процесса для переработки облученного горючего был разработан пурекс-процесс. В этом процессе для отделения урана и плутония друг от друга и от продуктов деления также применяется экстракция. В качестве экстрагента используется раствор ТБФ в инертном углеводородном разбавителе, а вместо А1(МОз)з высаливающим агентом является НМО.з, создающая высокую концентрацию нитрат-ионов. Окислительно-восстановительные реакции плутония, описываемые уравнениями (4) — (9), характерные для редо кс-процесса, находят применение и в пурекс-процессе. Но в пурекс-процессе лучше экстрагируется плутоний (IV), а не плутоний (VI). В условиях пурекс-процесса ТБФ также почти не экстрагирует плутоний (III). Это явление положено в основу разделения урана и плутония после первого экстракционного цикла. Проведением экстракции при 40—50° С достигаются повышенные скорости окислительно-восстановительных реакций, а следовательно, и лучшее разделение при экстракции. [c.240]

Скорость окислительно-восстановительных реакций U, Np и Ри [c.14]

Скорость окислительно-восстановительных реакций [c.289]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Найдено, что скорость окислительно-восстановительной реакции Hg +T13+ — = 2Hg2+ + Tl+ описывается уравнением [c.587]

Скорость окислительно-восстановительных реакций с участием органических соединений зависит от строения органической молекулы. Например, изомеры СбН120в реагируют с иодат-ионом Юг в кислой среде (pH = 4,5) по единому кинетическому уравнению второго порядка [c.336]

Окислительно-восстановительная хроматография основана на использовании разных скоросте окислительно-восстановительных реакций между реагентом, находящимся в колонке, н ионами, содерло-щцмися в анализируемом растворе. Разделение веществ определяется величинал1и соответствующих окислительно-восстановительных потенциалов взаимодействующих систем. [c.29]

В окислительно-восстановительной хроматографии разделение веществ обусловливается неодинаковыми скоростями окислительно-восстановительных реакций, протекающих между окислителем или восстановителем, которые содержатся в колонке, и ионами хроматографируемого раствора. Направление этого процесса, а следовательно, и разделение [c.288]

В окислительно-восстановительной хроматографии разделение веществ обусловливается неодинаковыми скоростями окислительно-восстановительных реакций, протекающих между окислителем или восстановителем, содержащимся в колонке, и ионами хроматографируемого раствора. Направление этого процесса, а следовательно, и разделение веществ, определяются соответствующими окислительно-восстановительными потенциалами хроматографируемых ионов [9, 10], которые определяются по уравнению Нернста [c.246]

Константа равновесия характеризует состояние равновесия в данной редокссистеме, но не позволяет установить скорость окислительно-восстановительной реакции. [c.114]

Извлечение плутония из раствордв облученного урана и очистка его представляют сложную задачу, которая обычно решается на основе осадительных, экстракцио-нных или ионообменных методов. В основе очистки осадительными методами лежит способность плутония проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую можно, по желанию, изменять на протяжении всего процесса очистки. При отделении плутония от урана используют различия в скорости окислительно-восстановительных реакций этих элементов (так, в шестивалентном состоянии более устойчив уран, а в трех- и четырехвалентном — плутоний). [c.266]

Редокс-хроматография — разделение веществ вследствие н одинаковой скорости окислительно-восстановительных реакци протекающих в колонке. Разделение веществ обусловлено соо-ветствующими редокс-потенциалами реагирующих веществ. К лонку, содержащую восстановитель, называют восстановительно содержащую окислитель—окислительной. При хроматографир< вании раствора восстановителей на окислительной колонке зон располагаются сверху вниз в порядке возрастания их окислител но-восстановительных потенциалов, на восстановительной — Н оборот. [c.332]

Высокие кинетич. свойства слабосшитого полимера обусловлены сильным набуханием гелевидной структуры, приводящим к ускорению диффузионных процессов. Скорость окислительно-восстановительных реакций можно повысить путем создания слабонабухаю-щих полимеров макропористой структуры, обеспечивающих довольно легкий доступ реагирующих групп к функциональным группам О.-в. п. [c.215]

Следует сказать, что большие трудности при объяснении причины влияния галогенид-ионов (С1 , Вг и J ) на скорость анодного процесса вызывает тот факт, что происходит увеличение скорости анодного процесса с ростом концентрации анионов в области высоких концентраций, когда можно полагать, что степень заполнения поверхности электрода этими анионами близка к предельной величине (такие же трудности возникают при истолковании влияния галогенид-ионов на скорость окислительно-восстановительных реакций [103, 1041). В случае индия эти трудности можно преодолеть на основе учета стадийного механизма его растворения при быстрой стадии от-шепления первого электрона и образования в качестве промежуточного продукта одновалентных ионов индия (см. разделы I и IV). На основе совпадения величин коэффициента переноса анодного процесса в чистых перхлоратных и галоге-нид-содержащих растворах можно полагать, что механизм процессов ионизации и разряда индия в галогенидных растворах остается стадийным. На это, в частности, указывает также образование ионов 1п+ при анодном растворении индия в присутствии С1 [64] и результаты исследования влияния галогенид-ионов на эффективную валентность при растворении индия (см. раздел IV). Кроме того, одновалентный индий дает с йодид-ионами прочный и сравнительно устойчивый комплекс ([55] и раздел IV). При растворении концентрированных амальгам индия также наблюдается образование InJ [105]. [c.53]

Изучать влияние природы и положения немостиковых лигандов на скорость окислительно-восстановительных реакций оказалось возможным потому, что имеется много соединений, инертных по отношению к реакциям замещения. Это влияние достаточно заметно, и оно зависит от природы соединений. Большинство имеющихся данных относится к следующим окислителям Со(1П), Сг(1П), Ru(III). Внутрисферный механизм реакции комплексов Со(1П) типа [СоеПаАСП с Ее + доказывает образование на промежуточных стадиях Fe l . Когда группа А находится в цис-положении к атому С1, цисвлияние изменяется в такой последовательности NH з < N S < Н 2О <С С1, и константы скорости реакции изменяются от 1,8-10 до [c.204]

Поскольку я имеет порядок величины 10 —10- см, электронный ток может быть значимым, если константы скорости окислительно-восстановительных реакций на несколько порядков выше, чем 10 . Таких окислительно-1восстановитель-ных пар немного, но они возможны. При измерениях диффузии в растворах окислительно-восстановительной системы, состоящей из ферроцен — ферроцинии-иона, Руфф [62] обнаружил вклад электронной проводимости в процесс переноса зарядов в этих растворах. Однако истинная электронная проводимость возможна на расстоянии лишь нескольких ангстрем. [c.459]

Наконец, следует упомянуть о влиянии комплексообразования и среды на скорость окислительно-восстановительных реакций и, Мр и Ри. Как уже было отмечено, многие ионы обладают склонностью к образованию более нли менее прочных комплексов с анионами кислот, что отражается на кинетике реакций окисления и восстанов- ления. В общем случае можно сказать, что связывание некоторой доли реагирующих ионов в комплекс должно вызвать уменьшение скорости. К такому результату приводит обычно комплексообразование с нитрат-ионами. Однако сульфатные и хлоридные комплексы оказываются часто более реакционноспособными, чем простые гидратированные ионы. Например, реакции восстановления Ри (IV) двухвалентным железом и четырехвалентным ураном, окисления и (IV) трехвалентным таллием и четырех- валентным нептунием ускоряются в присутствии сульфат-ионов. С другой стороны, на реакцию между Мр (V) и Мр (III) эти ионы не оказывают действия. Хлоридные комплексы Ри (IV), Ри (VI) и 5п (II) реагируют значительно быстрее, чем простые ионы этих металлов, однако при акции с И (III) и V (III) комплексообразование (IV) с хлор-ионами не оказывает заметного влияния скорость. Комплексообразование продуктов реакции анионами кислот также влияет на кинетику, если ско- Ьсти прямой и обратной реакций не сильно отличаются эуг от друга. Заметное ускорение дисиропорционирова-Ы Мр (V) в присутствии 80 -ионов объясняется обра- [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология