Бифенил комплексы

Бифенил N3+, Бифенил (комплекс образуется или не образуется) [c.328]

Исследовалась ассоциация индивидуальных аренов — гомологов нафталина [91], бифенила, их смесей [133], а также смесей с сераорганическими соединениями [134]. Установлено образование я-комплексов между аренами и сераорганическими соединения,ми, содержащими я-электронную систему. Образование подобных ассоциатов затрудняет разделение аренов и сераорганических соединений. [c.235]

Обращает на себя внимание высокая реакционная способность бифенила Очевидная ее причина - эффективная делокализация фенильным радикалом положительного заряда в промежуточно образующемся ст-комплексе (и, следовательно, понижение энергии активации образования последнего) [c.116]

Задача 11.1. Бифенил С Н5-С Н5 можно рассматривать как молекулу бензола, содержащую фенильную группу в качестве заместителя. Напишите резонансные структуры соответствующего а-комплекса, поясните тип ориентирующего влияния фенила в реакциях 8 Аг. орто-, пара- или мета-. [c.505]

Интересные данные получены при изучении реакций гидрирования диенов, катализируемых я-комплексами с общей формулой Сг(СО)зЬ, где в качестве L использовались ароматические соединения — бензол, бифенил, стильбен и др. [101]. [c.148]

Как упоминалось выше, обмен фенильными группами с растворителем, происходящий прй нагревании трифенилалюминия в меченном 1 С бензоле при 240—260 °С, не включает 8н2-реакцию фе нильного радикала по атому алюминия. Процесс рассматривается как внутримолекулярная реакция комплекса трифенилалюминий — растворитель [84], даже если обмен сопровождается образованием бифенила. Замещение действием углерод-центрированных радикалов [c.77]

Органической фазой служила эвтектика бифенила, о-терфенила и л<-терфенила при мольном отношении 37 48 15 (7 пл 25 С). Смеси галогенидов цинка, содержащие до 10 3 вводили в полифенильную фазу. Фазы приводили в равновесие в закрытых пробирках. Общий коэффициент распределения О всех комплексов цинка определяли радиометрически. [c.358]

Интерпретация уширения сигналов щелочных металлов представляет наиболее трудную задачу, поскольку положение противоиона в комплексе для большинства ионных пар неизвестно. Образование монокристаллов солей бифенила со щелочными металлами [29] может быть очень удобным с этой точки зрения. Можно надеяться, что исследование этих монокристаллов методом рентгеноструктурного анализа позволит получить точные данные о положении иона щелочного металла в ионной паре. Располагая такими данными и исходя из условия, что строение этих ионных пар в растворе подобно их строению в кристаллах, можно будет рассчитать их электронную структуру. [c.338]

Авторы предполагают [619], что образование бифенила проходит через стадию комплекса [c.414]

Свойства. Бесцветный порошок. Растворяется в пиридине. Несколько дней может храниться в атмосфере N2 или в вакууме без разложения на воздухе разлагается очень быстро. При взаимодействии с водой образуется красный U2O, а также различные количества бензола и бифенила. С три-бутил- и трифенилфосфином образует стабильные комплексы. [c.1078]

Свойства. Комплекс (Сбр5)зАи-Р(СбН5)з устойчив на воздухе и к действию влаги, пл 243—245 °С (разл.). Вещество в чистом виде выделить нельзя при сублимации после удаления растворителя образуется декафтор-бифенил и золото. [c.1111]

В монозамещенных бензолах, как было показано выше, способность заместителя участвовать в делокализации положительного заряда в соответствующем а-комплексе проявляется наиболее полно, когда электрофил атакует о- или -положения В бифениле о-положения замещаемого бензольного ядра в заметной степени экранированы атомами водорода, находящимися в о-положениях бензольного ядра, которое рассматривается в качестве заместителя По этой причине электрофилы атакуют преимущественно -положения бифенила Распределение положительного заряда в образовавшемся а-комплексе может быть отражено с помощью граничных структур (1-111) [c.104]

В работе [781 наблюдалось образование производных бифенила при нитровании алкилзамещенных бензолов Авторы предположили, что реакции нитрования и димеризации протекают через образование промежуточного иона нитроарония (0-комплекс LXVII на схеме I И) [c.29]

Отмечено, что при двухступенчатом получении биарила понижается выход бифенила относительно общего количества комплекса присоединения, которое могло бы быть получено, так как некоторая его часть превращается в дигидробифенил или в тетрагидрокватерфенил. Это свидетельствует о трудностях, с которыми приходится сталкиваться при изучеиии таких реакций. [c.252]

Соединения магния — диалкил- и диарилпроизводные — твердые, высокоассоциированные вещества, нерастворимы в углеводородах, но хорошо растворимы в эфире и подобных ему растворителях, образуя малоустойчивые комплексы. Эти комплексы (например, эфираты) могут растворяться в углеводородах. При нагревании (170—200° С) разлагаются с образованием МеНа и смеси предельных и непредельных углеводородов. Дифенилмагний при разложении образует обычно бифенил. Характерна высокая способность к комплексообразованию. Сходными свойствами обладают также алкил- и арилмагнийгалогениды R—Mg—Hal и особенно широко применяющиеся в органическом синтезе и в катализе эфираты их — R—Mg— Hal 2СаНбО (так называемые реактивы Гриньяра). [c.76]

Комплексы, образованные рядом производных бифенила и 4,4 -динитробифенила, составляют другую, незначительно отличающуюся группу. Робертсон описал структуру хозяина , построенную из молекул [c.27]

Гидролиз черного вещества как в твердом состоянии, так и в виде тетрагидрофуранового раствора приводил к получению бис-аренных комплексов. Однако попытка возогнать комплексы в их нульвалентной форме непосредственно из твердого вещества до гидролиза привела лишь к термическому разложению с образованием бифенила. Поэтому черное вещество можно было рассматривать как смесь бис-аренных тс-комплексных промежуточных продуктов, которая должна еще подвергнуться дальнейшим превращениям, чтобы дать конечные продукты. Поскольку черная смесь предположительно должна быть составлена из примерно равных частей бис-бензол- и бензолбифенилхромовых промежуточных продуктов (и следов бис-бнфенилхромового комплекса), то ее химический состав еще более усложняется. Так как твердое вещество резко парамагнитно, то для него предполагается свободнорадикальное состояние. Далее, поскольку его магнитная восприимчивость с понижением температуры возрастает аномально, т. е. х( А) onst., его можно, хотя бы в крайнем случае, представить в виде бирадикальной структуры (рис. 8-5). [c.456]

Каталитическое действие галогенидов переходных металлов при синтезе биарилов из арильных реагентов Гриньяра [73], например бифенила из фенилмагнийбромида, может быть объяснено с помощью этих внутренних перегруппировок. Наиболее эффективный из галогенидов — хлорид кобальта (II)—в этом отношении можно сравнить с хлоридом хрома (II). Хлористый хром легко восстанавливается фенилмагнийбромидом через ди-фенилхром (II) и затем стабилизируется в виде и-комплекса путем окислительно-восстановительной перегруппировки. Как [c.458]

Стабильность комплексов растет с увеличением числа ме-тпльных групп в м- и п-иоложениях колец, и она выше, чем у незамещенного бифенила. Орто-метильные группы снижают устойчивость комплексов ул<е в монометильном она ниже, чем у бифенила, и резко падает по мере выхода ядер из планарности при дальнейшем замещении четырех о-положений. Причину мы види.м в усилении гомолитической составляющей [9]. Это подтверждается и данными по системам, сходным с бифенилом,— фенилнафталинам. Так, 1-фенилнафталин (IV) не дает пикрата, тогда как 2-фенильное производное (V) дает его, а введение в орто-положение фенила метильной группы (VI) [c.40]

Возможность применения в аналитической химии ди-(о-бромфенил) -тиокарбазона, ди- (л-бромфенил) -тиокар-базона и ди-(л-бифенил)-тиокарбазона исследовал Такэи [60 2]. Он установил, что максимумы поглощения растворов ди- (о-бромфенил) -тиокарбазона и ди- ( -бифенил)-тиокарбазона, а также их комплексов с металлами смещены в коротковолновую область, а для ди-(п-бром-фенил)-тиокарбазона и его комплексов с металлами — в длинноволновую область. Реакционная способность [c.429]

В реакциях слабоактивированных ароматических соединений с гидроксиламином и гидроксиламин-О-сульфокислотой наряду с аминозамещенными образуются продукты димериза-. ции радикальных о-комплексов. При взаимодействии мезитилена с гидроксиламином и Т1С1з в атмосфере азота выделено 50% мезидина (22) и 34% 4,4 -диаминогексаметилтетрагидро-бифенила (24). В присутствии кислорода, димер (24) не образуется в результате участия кислорода в. окислении о-комплекс (23) [1075]. [c.474]

Выражение для скорости реакции имеет вид навл == кК/ К + [Вг"]), где К является константой диссоциации трибромид-иона, а к — константой скорости бромирования свободным, не связанным в комплекс бромом, который является замещающим агентом [151]. Если бы свободный бром являлся замещающим агентом и вторая стадия определяла бы скорость реакции, то первая стадия представляла бы собой быстрое равновесие, и выражение для 1%иабл должно было бы содержать дополнительный член для бром-иона в знаменателе. Такой зависимости от концентрации бром-иона никогда не наблюдалось [152], т. е. в этой реакции должен отсутствовать изотопный эффект. Кроме того, небольшой эффект кц/ко == 1,15) наблюдался при бромировании дейтерированного бифенила в водном растворе уксусной кислоты [131]. Если предположить, что этот эффект обусловлен разрывом С — Н-связи и что промежуточное соединение присутствует в небольшой стационарной концентрации, то изотопный эффект должен увеличиваться с увеличением концентрации бром-иона. Этого не наблюдается в интервале концентраций бром-иона от 0,1 до 0,2 М, и, хотя это различие в концентрациях невелико, был сделан вывод, что наблюдаемый эффект является, по всей вероятности, вторичным изотопным эффектом. Отсутствие катализа ацетат-ионом при бромировании в уксусной кислоте [151, 152] подтверждает, что в этом случае на стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С — Н не происходит. Аналогичные рас- [c.474]

При действии фенилмагнийбромида на хлорид или бромид серебра в эфире серебро, подобно меди, образует неустойчивое белое твердое фенильное производное. Это вещество можно изолировать, но как только растворитель будет выпарен, сухое вещество разлагается с выделением клуба белого дыма [6, 86]. В эфирной суспензии при комнатной температуре термическое разложение на бифенил и металлическое серебро длится несколько часов. С другой стороны, алкильные соединения серебра и меди при комнатной температуре разлагаются довольно быстро и поэтому никогда не были выделены. Наиболее устойчивым органическим соединением серебра является, очевидно, нитратный комплекс (С5Н5Ад)г AgNO,з [87]. [c.283]

Методы получения других алкильных и арильных комплексов титана представлены на рис. 56. Все эти комплексы очень неустойчивы по отношению к окислению, а в инертной атмосфере разлагаются уже при —10° С. Белый кристаллический три(изопропоксифенил) титан (т. пл. 88—90° С) является наиболее устойчивым комплексом и не разлагается при 10° С в течение года. Термическое разложение этого соединения протекает через образование фенильных радикалов продуктами реакции являются бензол и бифенил. Хотя эти комплексы термически неустойчивы, с ними можно относительно легко работать при температуре —80° С при полном отсутствии воздуха. Оказалось, что термическая устойчивость комплексов [c.306]

Низкомолекулярные плавкие полифенилены можно получать в расплаве окислительной дегидрополиконденсацией смеси бифенила, о- и ж-терфенилов или трифенилбензола либо системы фенол — бифенил [38, 60—63]. Для обеспечения механической циркуляций реакционной смеси вязкость снижают введением избытка AI I3. Снижение вязкости обусловлено низкой температурой плавления комплексов AI I3 с ароматическими углеводородами. При 130— 150°С и времени реакции 6—10 ч достигается 30—40 /о-ный выход полифенилена с молекулярной массой 1800—2500. Выше 170 °С получаются неплавкие продукты [64]. Эти низкомолекулярные полифенилены с температурой плавления 300—400°С могут перерабатываться с добавкой отвердителей известными методами получения изделий из реактопластов. [c.148]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

Показано, что три-н-октиламин экстрагирует катионы, главным образом u(I), с образованием в органической фазе комплекса (Си, К)С1-ТОА (возможно образование димеров (ТОЛ СигСЬ. С увеличением концентрации ТОА до 40 об. % IgD зависит линейно от lg [ТОА] орг. При более высоких концентрациях этот растворитель сольватирует комплекс, вероятно, замещая молекулы бифенила, который сольватирует комплекс при небольших концентрациях ТОА. Максимальная экстракция меди имеет место в случае 50%-ных растворов ТОА. Однако имеются существенные расхождения между концентрациями хлорида (—1,2 М) и катионов ( 0,7 М). В чистый ТОА переходит около 0,1 М калия, который, вероятно, образует ионные пары K(T0A)+ u I2 . toa в небольшой степени извлекает U(IV), Pu(IV) и Am(III) (см. табл. 6). При этом в интервале концентрации 40—70% наблюдается максимальный коэффициент распределения. Уменьшение D при высоких концентрациях, очевидно, обусловлено извлечением u(I). При экстракции U(IV) три-н-деци-ламином и йодидом тетрабутиламмония (который, вероятно, разлагается до трибутиламина) наблюдаются аналогичные закономерности. Замена бифенила на трифенилметан также не оказывает существенного влияния на распределение. [c.351]

Для слабоосновных ароматических соединений Ро можно непосредственно определить из равновесия распределения между НР и органическим растворителем, так как комплекс присоединения протона образуется в значительном количестве только в том случае, если кислотность НР повышена добавлением ВРз- Таким образом Маккор и сотр. [116] непосредственно определили Ро для бензола, нафталина, бифенила и фенантрена. Было найдено, что с хоро-ЦП1М приближением величины Ро прямо пропорциональны молярному объему ароматического вещества в жидкой фазе. Это позволяет определять графическим путем Ро других ароматических соединений, для которых вследствие их высокой основности прямое определение невозможно. Таким путем были найдены величины Ро для метильных производных бензола [117[. При этом было установлено, что log Ро уменьшается на 0,2 на каждую метильную [c.286]

Зависимость lg — К) от концентрации Е дает п = , показывая, что только одна молекула глима комплексуется с парой В ,Ма+. Это согласуется с результатами, полученными для флуоренилнатрия в смесях глимов и ТГФ однако следует подчеркнуть, что метод, основанный на изучении равновесия контактная ионная пара — сольватно разделенная ионная пара, дает разницу в состоянии сольватации между двумя видами ионных пар, в то время как изучение равновесия в системе бифенил—натрий позволяет определить общее число молекул глима, связанных с ионной парой. [c.159]

В присутствии алюмосиликата при 600—800°С и атмосферном давлении происходит разложение дитолилсульфона [57]. На основании состава продуктов реакции (п-толуолсульфокислота, бифенил, битолил) сделано заключение, что реакция идет по свободнорадикальному механизму через стадию образования в переходном состоянии поверхностного комплекса с участием атома кислорода ЗОг-группы сульфона и иона алюминия. Разрыв связи С—8 происходит вследствие образования дополнительной связи с гидроксильной группой поверхности [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология