Полиакрилонитрил в вакууме

Применяют При дегазации расплавов полимеров, получаемых непрерывным методом. Дегазацию растворов полимеров непрерывным методом под вакуумом (вискоза, растворы полиакрилонитрила) или атмосферном давлении (растворы ацетилцеллюлозы в ацетоне) чаще всего ведут в баках с системой конусов или наклонных полок, обеспечивающих значительное развитие поверхности (рис. IV. 6). Однако эти методы мало применимы для растворов, обладающих положительной адсорбцией полимера на границе с воздухом и вследствие этого склонных к поверхностной желатинизации. [c.125]

Рис. 1.144. И К спектр полиакрилонитрила, облученного в вакууме дозой 1,6 МГр. Таблетка с КВг [504].

При у-облучении полиакрилонитрила в воздухе и в вакууме идут процессы деструкции и сшивания. При облучении в вакууме образуются С = С-связи, на воздухе — связи С = С и С = О При действии радиации на растворы полиакрилонитрила (в случае низких концентраций растворов) вязкость растворов уменьшается, гелеобразования не происходит 28. в качестве термостабилизаторов полиакрилонитрила предлагаются фосфат пиридина, фосфат или сульфат р-нафтиламина коричная кислота и ее [c.713]

Проведена привитая сополимеризация акриламида на полиакрилонитрил, предварительно облученный у-лучами. Прививка к полиакрилонитрилу, облученному на воздухе, происходит при 100— 130°С, в вакууме — даже при комнатной температуре . [c.728]

Кривые скорости термодеструкции в вакууме полиакрилонитрила при различных температурах имеют максимумы (рис. 1.11) [c.27]

При нагревании полиакрилонитрила на воздухе выделяются те же вещества, что и при нагреве в вакууме или в инертной среде [c.27]

На рис. 3 представлены данные, позволяющие сравнить поведение различных полимеров при нагревании в вакууме [376]. Каждая экспериментальная точка на кривых отвечает количеству распавшегося полимера (вес. %) за 30 мин нагрева в изотермических условиях. Пологий ход кривых для поливинилхлорида, полиакрилонитрила и поливинилиденфторида при высоких температурах объясняется возможностью сшивания макроцепей, которое способствует термической стабилизации частично деструктированного материала. Если полиформальдегид нагреть до температур выше 100° С, он легко деполимеризуется [c.29]

Изучение влияния ультрафиолетовых лучей (в вакууме) на некоторые другие карбоцепные полимеры показало, что полиметилакрилат, полиметакриловая кислота, полиакрилонитрил, полиизобутилен и поливинилацетат не образуют летучих продуктов, хотя при темповом термическом разложении двух последних полимеров было установлено их выделение. Для полистирола характерна малая скорость фоторазложения (менее 1% в час при 280°С). [c.112]

Если облучение происходит в присутствии кислорода (молекула которого образует бирадикал), то обычно протекает ряд окислительных процессов однако роль кислорода при облучении полимеров точно до сих пор еше не установлена. Так, например, облучение полистирола и полиакрилонитрила в присутствии кислорода приводит к разрыву цепи, а облучение в вакууме — к сшиванию [13, 14]. Если для полиметилметакрилата процессы разрыва полимерной цепи замедлены и на природу образующихся продуктов распада влияет присутствие кислорода [16], то в случае полиизобутилена степень деструкции основной цепи остается одинаковой как при облучении в вакууме, так и на воздухе. Поли- [c.152]

Термическую обработку полиакрилонитрила осуществляли в вакууме с откачиванием выделяющихся газов в предварительно эвакуированном автоклаве на воздухе с последующим нагреванием до 400—500° в вакууме, а также под давлением аммиака. [c.90]

Очистка н обезвоздушивание прядильных растворов полиакрилонитрила не отличаются от аналогичных процессов подготовки и других растворов к формованию. Во избежание пожелтения растворов растворение и обезвоздушивание ведут при температуре не выше 70 °С под вакуумом. [c.479]

Молекулярный вес полимера оказывает значительное влияние на начальную скорость выделения летучих из полиакрилонитрила, нагреваемого под вакуумом при 256°. [c.216]

При температурах выше 700° С полиакрилонитрил подвергается химическому превращению в полимер циклической структуры, содержащий сопряженные двойные связи [209, 210]. В зависимости от условий пиролиза (вакуум или воздух, водород, азот и аммиак под давлением) [c.360]

Приготовление прядильных растворов из сополимеров акрилонитрила требует специальных условий, так как образование гелей препятствует получению гомогенных смесей. Для получения, например, однородного прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде необходимо топко диспергированный полимер (менее 100 мк) добавлять к растворителю, охлажденному до 0°С. После тщательного и энергичног го перемешивания смесь нагревается до 160 °С. В результате образуется прозрачный раствор полимера, готовый для прядения. Растворение поли-акрилонитрила в водном растворе неорганической соли, например тиоцианата натрия, осуществляют в две стадии. Сначала тонко диспергирог ванный в воде полимер (30% воды) смешивают с водным раствором соли, концентрация которой достаточна для растворения полимера (40% при 25 °С). После полного растворения полимера в эту смесь добавляют соль до достижения необходимой концентрации (50%). Весь процесс растворения проводят в вакууме при комнатной температуре. Готовый для прядения раствор содержит 10—30% полиакрилонитрила. [c.361]

Методом ЭПР исследовано образовзние свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе ззз. Исследоваио изменение вязкости, рзстворимости и химического состзвз полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола ззэ-з42 Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение рзстворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного. состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для [c.714]

Радиационная газофазная привитая полимеризация [5], являющаяся эффективным методом синтеза различных комбинированных материалов, позволила получить ряд полупроводниковых волокон, обладающих высокой механической прочностью [6]. При получении таких материалов в качестве подложек были использованы нити и ткани из стекловолокна. Второй компонентой, обладающей нужным комплексом электрических свойств, являлся термообработанпый полиакрилонитрил. Привитая полимеризация акрилонитрила производилась при температуре 80° С и давлении паров мономера 200 мм рт. ст. Источником излучения служил электронный ускоритель на 800 кэв] мощность дозы составляла 10 рд/сек. При дозах до 3-10 рд удалось привить до 20 вес.% полиакрилонитрила. Термическая обработка комбинированных материалов, необходимая для придания полиакрилонитрилу полупроводниковых свойств [3], проводилась в токе азота в течение 150—200 час. при температурах 200—600° С. Измерение зависимости электропроводности от температуры проводилось в вакууме, отвечающем остаточному давлению 10 — 10 мм рт. ст. [c.166]

При исследовании термодеструкции полиакрилонитрпла и продуктов его термообработки в вакууме при 200° С в течение 20, 40, 60 и 200 ч было показано, что с увеличением степени циклизации исходного полимера, т. 6. с ростом цепи сопряжения в продуктах тер- юобработки, термостабильность последних увеличивается, а эффективная энергия активации деструкции в интервале 260—305° С, рассчитанная по кривым потери массы, падает Ниже приведены значения эф деструкции продуктов термообработки полиакрилонитрила [c.29]

Накопление полисопряженных структур при нагревании полиакрилонитрила в вакууме характеризуется симметричным сигналом ЭПР с шириной 23 Тл [14]. [c.26]

Модификация поверхности алюмосиликатных наполнителей (тальк, каолин) продуктами термического превращения полиакрилонитрила (ПАН), которые обладают заметной термостабилизирующей способностью, приводит к существенному улучшению термостойкости наполненного ПЭ [117]. Так, если ПЭ высокой плотности при 650 К в вакууме в течение 3 ч теряет 40% массы, то этот же полимер, содержащий немодифицированный каолин [10% (масс.)], за это же время теряет 23%, а модифицированный термолизованным ПАН-лишь 8% от массы полимера в композиции. [c.132]

Ульбрихт и Макщин [35] отмечают значительное ускорение процесса окрашивания полиакрилонитрила при наличии в полимерной цепи карбоксильных и кетениминных групп. Аналогичное действие оказывает и кислород. Согласно результатам термогравиметрического анализа, потери веса при нагревании полимера в вакууме до 250° незначительны (менее 0,5%), однако при 262° потери составляют 5—7%- В присутствии кислорода разложение полиакрилонитрила происходит при 280°. [c.17]

Проба на полиакрилонитрил. Образец полимера подвергают разложению в вакууме. В присутствии акрилонитрила окраска дистиллята в приемнике должна быть соломенного цвета, переходящего в коричневый на воздухе. Вначале дистиллят пахнет цианистоводородной кислотой, затем аммиаком. К дистилляту прибавляют 2 мл 10%-ного раствора NaOH и 2—3 капли раствора FeS04. Кипятят раствор,. охлаждают и подкисляют 10%-ной H I. При наличии цианистоводородной кислоты появляется голубая окраска или выпадает синий осадок берлинской лазури. [c.181]

Наиболее широкие исследования проведены Национальным бюро стандартов США [226, 227]. Пиролиз проводили с использованием весов с вольфрамовой пружиной при высоком вакууме в температурном диапазоне 250—800 °С. Для температурного диапазона 240—260°С эффективная энергия активации составляла 129,9 кДж/моль. В исследованиях применяли полиакрилонитрил высокой чистоты со среднечисловой молекулярной массой 4-10 . Были идентифицированы следующие продукты водород, цианистый водород, пиррол, акрилонитрил, ви-нилацетонитрил, ацетонитрил, бутиронитрил и пропионитрил аммиак не был обнаружен. Черный порошкообразный остаток представлял собой С,НуЫ-содержащий полимер с более низким содержанием водорода и азота, чем исходный полиакрилонитрил. [c.490]

При дегазации в тонком слое при медленном движении жидкости по поверхности пологого конуса или цилиндра удаление диспергированных газов происходит как путем седиментации, так и путем молекулярной диффузии с поверхности жидкости. Этот метод дегазации применяется при получении рашлавов непрерывным методом в трубах полимеризации (например, при получении полиамидов). Дегазация прядильных растворов непрерывным методом под вакуумом (вискоза, растворы полиакрилонитрила) или атмосферном давлении (растворы ацетилцеллюлозы в ацетоне) чаще всего производится в баках с системой конусов, обеспечивающих значительное развитие поверхности. Однако эти методы мало применимы для растворов, обладающих положительной адсорбцией полимера на границе с воздухом и вследствие этого склонных к, поверхностной желатинизации. [c.85]

Прядильную композицию готовят путем быстрого замешивания вискозы в дисперсию полиакрилонитрила в соотношении 1 3 (по объему) при последующем обезвоз-душивании под вакуумом. [c.139]

Вода из абсорбера разгоняется с паром на ректификационных колонках. Сырой мономер перегоняют на дистилляционных установках. В оставшемся продукте содержатся акрилонитрил и примеси дивинилацетилеп, ацеталь-дегидциангидрин, цианбутадиен — и образуется полиакрилонитрил. Эту смесь разгоняют под вакуумом. Акрилонитрил подвергают дополнительной перегонке под вакуумом. [c.13]

Теплостойкость ПВХ повышается с увеличением количества привитого акрилонитрила. В работах [36, 37] описана прививка полиакрилонитрила к фильтровальным нетканым материалам из волокна хлорин. Прививка проводилась в парах акрилонитрила под действием у-излучения Со. Особенностью процесса является возможность усадки хлорина после набухания в акрилонитриле. Усадка приводит к уплотнению материала и повышает его гидродинамическое сопротивление. Увеличение сопротивления происходило, если облучению подвергали материал после сорбции паров акрилонитрила. Если же сначала проводили облучение волокна в вакууме, а затем— сорбцию, то начальная скорость прививки определялась числом возникших центров полимеризации. При достаточно интенсивном облучении прививка шла быстрее сорбции, и в этих случаях усадки волокон и повышения сопротивления материала не происходило. Прививка более 30% акрилонитрила придает хлорину нерастворимость в ацетоне и хлорированных углеводородах. Предельная потеря массы при кипячении в дихлорэтане волокон, содержаш их 100% привитого полиакрилонитрила, не превышает 10%. Растворимость привитых волокон особенно сильно синижается после термообработки [37]. Прочность волокон практически не изменяется, но существенно повышается их теплостойкость. Снижение усадки ПВХ волокон после прививки акрилонитрила, особенно сильное при проведении термообработок модифицированных волокон под натяжением, отмечено в работе [c.429]

Керн и Фернау [1 ] нашли, что если нагревать этот полимер при 400°, то образуются следы цианистого водорода. Бёрлант и Парсонс [2] исследовали пиролиз полиакрилонитрила в интервале температур от 200 до 320°. Использованный ими полимер был получен в виде порошка, средневязкостный молекулярный вес его был равен 130 ООО. Его очищали переосаждением из раствора в диметилформамнде. Элементарный анализ этого продукта после сушки в вакууме дал следующие результаты [c.208]

При температурах выше 700° С полиакрилонитрил подвергается химическому превращению в полимер циклической структуры, содержащий сопряженные двойные связи [209, 210]. В зависимости от условий пиролиза (вакуум или воздух, водород, азот и аммиак под давлением) образуются продукты с различными свойствами. В ряде случаев может быть получен продукт графитовой структуры, обладающий свойствами полупроводников (удельная электропроводность MomI m). [c.355]

Цианистый водород, ежегодные суммарные ресурсы которого достигают в сероочистных цехах коксохимических заводов 4—5 тыс. т, обычно не используется и сгорает в печах при переработке сероводорода в серную кислоту или серу. Вместе с этим, технически вполне возможно предварительное извлечение цианистого водорода из сероводородного газа (до сжигания его в сернистый ангидрид) с дальнейшей переработкой в циансодержащие продукты. Такой процесс, в частности, осуществлен в промышленном масштабе на двух установках в США при очистке коксового газа от сероводорода по вакуум-карбонатному способу. С -ность этого процесса получения цианидов (рис. 16) заключается в том, что цианистый водород сначала вымывается из сероводородного газа водой, а затем отгоняется из водного раствора в концентрированном виде и конденсируется. Конденсат обрабатывается едким натром с получением 25— 30%-ного раствора цианистого натрия в качестве товарного продукта. На упомянутых двух установках получается около 100 m в год цианистого натрия (в пересчете на H N) продукт используется для производства полиакрилонитри-ла [90]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология