Спектры ЯМР планарное

Несмотря на возникающее напряжение, оба типа соединений достигают достаточной планарности для поддержания кольцевого тока, если только заместители R не обладают сильными электроноакцепторными свойствами. При наличии акцепторных заместителей предпочтительной оказывается неплоская структура. Третий тип структуры содержит две трансоидные двойные связи, соединенные метиленовым мостиком. Примером может служить соединение 10 и его производные [47, 48], которые относят к ароматическим соединениям на основании их длин связей и данных спектров ЯМР. [c.39]

В некоторых молекулах большие заместители настолько близко располон<ены друг к другу, что они не могут уместиться в имеющемся пространстве без деформации обычных валентных углов, вызывающей напряжение. Удалось получить ряд соединений с большой степенью напряжения такого тииа. Наиример, синтезированы бензольные кольца с грет-бутильными группами в орго-положениях, а именно 1,2,3-три-грег-бутил-ироизводные 89 [267] (см. т. 3, реакция 15-50) и 90 [268], а также 1,2,3,4,-тетра-т рег-бутилпроизводное 91 [269]. Наличие напряжения в этих молекулах подтверждается данными УФ-и ИК-спектров, показывающих отклонение от планарности [c.197]

Спектр планарных колебаний дисков может искажаться за счет концевых (теперь уже краевых) эффектов из-за нераспространяющихся мод колебаний, соответствующих комплексным решениям волновых уравнений и порождающих явление краевого резонанса. Последний выражается в интенсивных колебаниях края диска, в силу чего такие колебания получили также название контурных. [c.77]

Триоксид диазота Л гОз. Чистый КгОз не может быть выделен в индивидуальном виде в газовой фазе, так как он существует в равновесии с продуктами своей диссоциации N0 г N0 . Однако его микроволновый спектр, полученный [9] при —78°С и давлении 0,1 мм рт. ст., позволил установить, что молекула имеет планарное строение следующего вида [c.568]

Пайка планарных конструкций общим нагревом. При использовании в печатных микроузлах элементной базы с шариковыми выводами паяные швы и элементы находятся по одну сторону подложки, следовательно пайка в потоке припоя невозможна. В этом случае общую пайку осуществляют нагревом всего микроузла до повторного расплавления, припоя, предварительно нанесенного при лужении. На время пайки навесные элементы фиксируют общим прижимом, который отводит избыточное тепло от теплочувствительных элементов (рис. 13). Нагрев производят изотропным ИК облучением с обратной стороны подложки. Используют длинноволновую часть ИК спектра для эффективного прогрева всей толщины подложки. Пайка погружением в горячее арахисовое масло (210° С) или в глицерин (240° С), применяемая на ряде предприятий США, менее производительна и опасна в работе. [c.44]

Рис. 10.4.8. В плоскостной (планарной) интроскопии при наличии градиента вдоль оси X прикладывается специальная последовательность импульсов, так что спектр РЧ-поля является по существу белым всюду, кроме провала на одной частоте (ср. с рис. 10.3.3). Следовательно, насыщаются все элементы объема, за исключением плоскости, перпендикулярной оси х. Затем при наличии градиента вдоль оси у прикладывается другая последовательность РЧ-импульсов со специально подобранным спектром возбуждения с дискретными боковыми полосами (например, последовательность равноотстоящих импульсов). На конечном этапе сигнал наблюдается при наличии градиентов вдоль осей у и г с заданным отношением амплитуд.

Из полимеров этого типа известны полиэтилен (Х = Н) и политетрафторэтилен (X=F), получившие широкое промышленное применение. Банн [43], первым интерпретировавший рентгенограммы волокна полиэтилена, пришел к выводу, что макромолекула имеет форму плоского зигзага. Позднее Хаггинс [101] высказал предположение, что молекула полиэтилена неплоская и слегка закручена в спираль, поскольку атомы водорода отталкиваются друг от друга, хоть и весьма слабо. Однако исследование ИК-спектров кристаллического полиэтилена [102] опровергло это предположение. Дело в том, что плоская молекула имеет более высокую симметрию, чем закрученная в спираль, и потому в ней некоторые полосы поглощения запрещены по симметрии, что и подтверждается экспериментальными данными (заметим, что рентгенограммы еш не дают вполне строгого доказательства планарности ценя). [c.35]

Заметное влияние на планарность молекул, а следовательно, и на спектры поглощения оказывает усложнение структуры альдегидной компоненты азометинов. Из результатов работы [26] следует. [c.63]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]

Этот углеводород при действии хлористого алюминия изомеризуется при О С 1в 1,3,5-три-грег-бутил б0нзо л (т. шл. 73 °С), полученный в 1954 г. Бартлеттом в качестве одного из продуктов реакции Фриделя — Крафтса между г/зет-бутилхлоридом р[ /г-ди-трет-бутилбеизолом. СМ е-щение ультрафиолетового спектра поглощения 1,2,4-триалкилбензолов по сравнению с наблюдаемым для менее пространственно затрудненных изомеров у казы вает, что взаимное отталкивание о-трет-бутилыных групп нарушает планарность бензольного кольца. Теплота сгорания [c.163]

Макромолекула П. состоит из сопряженных фрагментов, расположенных относительно друг друга под углами 0° < 0 < 90°. По этой причине полимерные цепн имеют разл. конформации. Для оценки длины фрагмента сопряжения введено понятие эффективное сопряжение , или блок сопряжения , к-рое условно выражается числом сопряженных мономерных звеньев в аналогичном по строению ко-планарном низкомол. полиене. Положение максимума в электронном спектре поглощения или люминесценции указанного полнена характеризует длину блока сопряжения в данном П. Одна из причин появления блоков сопряжения-некопланарность соседних мономерных звеньев в полимерной цепи, вызванная стерич. отталкиванием валентно не связанных атомов. Нарушение копланарности уменьшает перекрывание л-орбиталей и изменяет энергшо резонанса приблизительно пропорционально os O. Величина блока сопряжения зависит от условий синтеза, но мало изменяется с увеличением длины макромолекулы. [c.617]

По спектральной чувствительности различают Ф. для видимой области спектра, ближнего (А. 320-450 нм) и дальнего (X 180-320 нм) УФ излучения, по характеру взаимод. с излучением делят на позитивные и негативные. Ф. могуг бьп ь жидкими, сухими и пленочными. Жидкие Ф. содержат 60-90% по массе орг. р-рителя, пленочные - менее 20%, сухие обычно состоят только из светочувствот. в-ва. Жидкие Ф. наносят на подложку (см. Планарная технология) центри-фугарованием, напылением или накаткой валиком, сухие -напылением и возгонкой, пленочные - накаткой. Последние имеют вид пленки, защищенной с двух сторон тонким слоем светчэпроницавмого полимера, напр, полиэтилена. В зависимости от метода нанесения формируют слои толщиной 0,1-10 нм наиб, тонкие слои (0,3-3,0 мкм) формируют из жидких Ф. методом центрифугирования или из сухих Ф. методом возгонки. [c.174]

Такое радикальное усложнение технического сопровождения хроматографического процесса приводит к возьгикнопению рчда требований к свойствам подвижной фазы, отсутствующего в классической колоночной и планарной хроматографии. Жидкая фаза должна быть пригодна Ц1Я детектирования (быть прозрачной в заданной обласги спектра или иметь низкий показатель преломления, определенную электропроводность или диэлектрическую проницаемость и Т.Д.), инертна к материалам деталей хрома ографи-ческого тракта, не образовывать газовых пузырей в клапанах насоса и ячейке детек тора, не иметь механических примесей [13,57]. [c.120]

При этих условиях обедненная зона проявляет превосходные свойства для детектирования 7-излучения. Когда 7-квант попадает в обедненную зону, может образоваться первичный электрон за счет фотоэффекта, комптоновского рассеяния или образования электронной пары (более подробно см. ниже в разделе Гамма-спектры ). В свою очередь, каждый первичный электрон при прохождении обедненной зоны создает пары электрон-дырка, которые будут выводиться из обедненной зоны электрическим полем, вызывая образование основного электрического сигнала. Необходимые в 7-спектрометрии большие чувствительные объемы получают при использовании детекторов с коаксиальной геометрией, производимых в основном в коаксиальной конфигурации с закрытыми концами, как показано на рис. 8.4-5. В настоящее время выпускают ВЧСе-детекторы с активным объемом до 600 см , которые обеспечивают превосходную эффективность. Максимальная эффективность получена при использовании конфигурации колодца, в которой пробу размещают внутри детектора. Для слабопроникающих излучений, таких, как низкоэнергетическое 7- и рентгеновское излучение, лучше подходят детекторы с планарной конфигурацией. [c.106]

Поскольку антиароматические соединения дестабилизуются со-прял<ением, в них следует ол<идать альтернирования ординарных и двойных связей и отклонений от планарности. ИК-спектр циклобутадиена согласуется с тем, что в основном состоянии он имеет форму квадрата [50], в то время как два его производных — метиловый эфир три-грег-бутилциклобутадиенкарбоновой кислоты (35) [51] и трициклическое соединение (36) [52] по данным [c.300]

Сидноны (153) являются бесцветными кристаллическими соединениями, физические свойства которых хорошо изучены. Значения их дипольных моментов согласуются с мезоионной структурой, например для соединения (153 R = Ph, R = H) л, = 6,5Д [2]. Полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектре находится в интервале 1720—1770 см-> [2, 4, 8]. Описаны масс-спектры при этом в незамещенных производных (153 R = И) наблюдается последовательная фрагментация с потерей N0, СО и H N [61]. Определены кристаллические структуры двух сиднонов геометрия этих двух молекул совпадает и согласуется с планарной оксадиазо-лиевой структурой [9, 62]. Рентгеноэлектронные спектры yV-фенил-и yV-метилсиднонов (153 R = Ph или Ме, R = И) указывают на существенные различия в распределении формальных зарядов между двумя атомами азота [9. Интерес к характеру связи в сиднонах (153) привел к появлению большого числа теоретических исследований, которые обсуждены в обзоре [9]. [c.734]

Квантово-химическим расчетом структуры 2,6-бис (4-азидобен-зилиден)-4-метилциклогексанона (диазида I) (рис. IV. 1) показано, что ее п-электронная система планарна, данные теоретического расчета силы осцилляторов для каждой полосы хорошо согласуются с экспериментальным электронным спектром [14]. При [c.136]

Противоречия между физико-химическим и органо-химическим критериями ароматичности давно известны. Тем не менее, данные, полученные при изучении соединений, подобных 186 и 189, пролили новый свет на эту проблему. Наблюдаемые отклонения от планарности не вызывают значительных изменений в спектральных параметрах этих соединений, так что по этому признаку соединения следует считать ароматическими. В то же время эти нарушения геометрии драматическим образом меняют картину реакционной способности, и по этому критерию циклофаны 186 и 189 следует, видимо, считать неароматическими соединениями, производными циклогексатрие-на-1,3,5 [26е]. Видимо, эти критерии отражают различные особеьшости сопряженных 7с-систем (по духу что-то похожее на дуализм волна/частица), так что ответ да или нет на вопрос об ароматичности той или иной системы зависит от природы наблюдателя — молекулы реагента или фотона. Иначе говоря, для химика-органика важнейший критерий — это реакционная способность, а для физико-химика или структуршика-теоретика — спектры. [c.453]

Спектры комбинационного рассеяния тримера фосфонитрил-хлоргзда [61, 62, 64] показывают, что молекула тримера имеет циклическую планарную структуру с симметрией По спектроскопическим данным [64], симметрия молекулы тетрамера — D , хотя не исключена и/ а ,- Кристаллы тримера фосфонитрилхлорида показывают большое многообразие внешней ромбической формы. [c.48]

Между тем, как указывают Швец и Казанский [6], из возможных координационно ненасыщенных форм ионов Сг + тетраэдрическая для данных ионов энергетически наименее выгодна. Но и квадратно-пирамидальная координация, которую считают активной в реакции дегидрирования Швец и Казанский [6], по мнению Уэббера [30], для ионов Сг + в восстановительной среде при высоких температурах не характерна ионы Сг + в этом случае должны легко восстанавливаться до ионов Сг ", которые более стабильны в планарной конфигурации. Кроме того, ряд эффектов, связанных с влиянием адсорбции водорода на вид ЭПР-спектров [c.11]

Присутствие гидрофобных областей в структуре белков доказано экспериментально по данным растворимости углеводородов в растворах белков [283—286] и по интенсификации флуоресценции реагентов типа К—О—5 или А—О—5, связанных или сорбированных в этих областях. На большое значение флуоресценции при таких исследованиях впервые указывали Остер и Нишид-жима [287, 288]. Они подчеркивали, что молекула основания со свободно вращающейся группой хромофора начинает сильно флуоресцировать, если вращение заторможено вследствие адсорбции. Тушение флуоресценции вследствие теплого рассеяния энергии возбуждения за счет внутреннего вращения может быть уменьшено при фиксации планарной молекулы на биополимере. В последнее время подобное увеличение флуоресценции исследуется в связи с наличием в белках гидрофобных областей. Например, при адсорбции 1-анилино-8-нафталинсульфокислоты (АНС) на апомиоглобине и апогемоглобине, свободных от группы гема, флуоресценция группы претерпевает изменения добавление гема восстанавливает первоначальную флуоресценцию [289]. При адсорбции полоса флуоресценции 515 нм смещается в область 454 нм, а квантовый выход увеличивается в 200 раз, от 0,004 до 0,98. Вообще я — л возбужденные состояния я-электрон-ной системы стабилизуются по сравнению с основным состоянием за счет воздействия молекул растворителя в относительно большей степени, так что снятие этого эффекта интенсифицирует флуоресценцию и вызывает смещение в длинноволновую часть спектра. Опыты с модельными соединениями в растворителях с различными дипольными моментами свидетельствуют в пользу такого объяснения. Доказательством наличия в бычьем сыворо- [c.378]

В ИК-спектрах полученных аддуктов в кристаллическом состоянии и в растворах имеется одна полоса валентных колебаний СО, резко смещенная в область низких частот (1636 см ), а также широкая малоинтенсивная полоса колебаний ОН в интервале 2600— 3200 см , свидетельствующие об участии карбонильных и оксигрупп в образовании сильных внутримолекулярных водородных связей и, следовательно, об их планарном расположении. На этом основании отпадает возможность присоединения арилсульфинильных остатков как к карбонильным группам, так и в положения 4а,9а. В обоих случаях тетраэдрическая конфигурация, приобретаемая атомами [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектры ЯМР планарное: [c.83] [c.453] [c.335] [c.600] [c.102] [c.280] [c.322] [c.570] [c.576] [c.592] [c.545] [c.92] [c.347] [c.570] [c.576] [c.592] [c.312] [c.76] [c.48] [c.44] [c.196] [c.700] [c.547] [c.500] [c.124] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология