Структура жидкостей компактность

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. У кристаллических твердых тел упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т. е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами, или кластерами ), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частицами между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной сво- [c.238]

Характеризуя другие неводные растворители, можно сказать, что, в общем, отсутствие водородных связей приводит к компактной, плотноупакованной структуре жидкостей (жидкие углеводороды, ССЦ), а наличие таких связей — к более рыхлой структуре (жидкие карбоновые кислоты, формамид и т. д.). Более подробно ознакомиться с неводными растворителями можно, например, по книге Ю. Я. Фиалкова и др. [1973 г.]. [c.16]

Измерения диэлектрической проницаемости методами переменного тока распространены более широко. Это связано с тем, что они дают обширную информацию о структуре и свойствах диэлектрика, позволяют определять диэлектрическую проницаемость жидкостей и растворов электролитов, обладающих электропроводностью, и наконец, приборы — диэлектрометрические ячейки — в большинстве случаев являются компактными и более удоб- [c.257]

При концентрациях выше ККА кинетические структурные единицы представляют собой агрегаты молекул, также слабо взаимодействующие между собой. Увеличение инертности агрегатов молекул ограничивает скорость формирования надмолекулярной структуры на всех этапах, но в силу более компактной конфигурации кинетических единиц увеличиваются плотность и прочность пристенного слоя жидкости, его размеры. [c.16]

Устойчивость (стабильность) коллоидных систем — это способность сохранять структуру неизменной во времени. Вследствие того, что они являются гетерогенными системами с огромной внутренней поверхностью раздела, коллоиды принципиально неустойчивы. Их естественное стремление — отделить коллоидные частицы в виде компактной массы от дисперсионной среды, так как при этом уменьшится поверхность раздела. Поэтому устойчивость коллоидов всегда ограничена. Системы, существующие длительное время, можно считать стабильными, а короткое время — нестабильными, т. е. устойчивость коллоидных систем относительна. Насколько широки границы этой относительности, можно видеть из двух примеров коллоидный раствор золота, приготовленный Фарадеем более ста лет назад, все еще устойчив эмульсия, полученная при взбивании подсолнечного масла и воды, разрушается и расслаивается на две жидкости в течение нескольких десятков секунд. [c.88]

Агрегаты, получившиеся при слипании коллоидных частиц и достигшие достаточно больших размеров, оседают . В этом случае полученный осадок — коагулят — может быть очень компактным, т. е. коллоидные частицы и дисперсионная среда полностью разделяются. Но зачастую коллоидные частицы не слипаются плотно друг с другом, а соединяются только в отдельных точках. Это особенно характерно для частиц неправильной формы (палочки, пластинки), которые притягиваются и взаимно удерживаются концами. Агрегирование многих частиц таким способом приводит к образованию структуры, подобной каркасу, пустоты в которой заполнены дисперсионной средой. Такой коагулят, включивший в себя значительное количество жидкости, называется коагелем. [c.91]

Мы рассмотрим те принципы, которые являются обшими, т. е. зависят от типа химических реакций и конструктивного оформления аппаратов. К числу таких принципов относятся формирование новой структуры диаграммы фазового равновесия жидкость-пар, расположение и протяженность реакционной зоны противоток реагентов, организация потоков, перемена замыкающего потока, выбор заданных разделений, компактность технологических схем. [c.214]

Этот последний факт может быть объяснен только предположением о наличии в растворе агрегатов, распадающихся при повышении температуры и этим увеличивающих осмотическое давление. Нужно отметить, что резкому увеличению осмотического давления с повышением температуры соответствует резкое уменьшение вязкости. Поэтому упомянутое выше первое объяснение является более свободным от возражений. В самом деле, неоднократно уже указывалось, что агрегаты, имеющиеся в растворе, построены не в виде компактных образований, как у лиофобных коллоидов, а представляют собой рыхлую структуру. Благодаря такой рыхлой структуре частица подобно губке пропитана жидкостью, которая входит в эту структуру и подвижность которой вследствие этого ограничена. Эта жидкость перемещается вместе с частицей. Поэтому объем свободной жидкости оказывается сильно уменьшенным, что и выражается уравнением Фикентчера и Марка. Таким образом, объем дисперсной фазы может быть представлен как сумма объемов [c.321]

В общем случае плотность вещества в жидком состоянии меньше,, чем в твердом, поскольку движение атомов или молекул в жидкости обусловливает менее эффективную упаковку. Некоторые металлы, например висмут, являются в этом смысле исключением. Наиболее компактным расположением атомов являются различные типы описанной в последней главе плотной упаковки, причем большинство металлов кристаллизуется в структурах с плотной упаковкой. Можно также ожидать, что атомы в жидком металле практически плотно упакованы, во всяком случае при температуре, незначительно превышающей точку плавления. Твердый висмут имеет несколько более рыхлую структуру, чем большинство металлов, и поэтому атомы в жидком висмуте упакованы более плотно, чем в твердом [c.137]

При флотации с двумя рабочими жидкостями переход комплексов частица-пузырек, а точнее частица-пузырек труднорастворимого газа - пузырек легкорастворимого газа из жидкости в пену осуществляется в 2-2,5 раза быстрее, чем при обычной флотации. Уплотнение пенного слоя также идет более интенсивно. Как показывают проведенные нами экспериментальные исследования, структура образующейся пены имеет крупноячеистые элементы. Концентрация микробной биомассы в пене вследствие уменьшения ее объема увеличивается в 2- 3 раза. Созданию более компактного пенного слоя, по-видимому, способствует выход из жидкой фазы большего количества легкорастворимого газа. Дополнительные сведения могут быть получены при изучении влияния реагентов на уплотнения пенного слоя. [c.75]

Особое влияние на структуру пенного слоя оказывает pH разделяемой флотацией суспензии микроорганизмов. При флотации суспензии активного ила, хлопья которого содержат растворенные газы, в частности сероводород, углекислый газ, образуется рыхлый пенный слой с большим содержанием жидкости. Снижение pH суспензии активного ила перед флотацией до 1-2, позволяет уменьшить содержание углекислого газа в хлопьях активного ила практически до нуля из-за резкого падения его растворимости и получить компактный пенный слой. Улучшению структуры пенного слоя способствует и добавление в исходную суспензию других коагулянтов, в том числе солей железа и алюминия, а также синтетических флокулянтов. [c.75]

Насосы типа Т5К для высокоагрессивных химических жидкостей. Для перекачивания высокоагрессивных химических жидкостей типа серной и азотной кислот любой концентрации, смесей этих кислот, кислых соляных растворов органических кислот выпускаются насосы из ферросилида — специального чугуна, содержащего около 15% кремния, который отличается низкой хрупкостью и высокой твердостью, а также способностью выдерживать быструю смену температур в широких пределах. По данным фирмы, ей удалось после длительных лабораторных исследований достичь высокой равномерности распределения мельчайших частиц кремния и однородной компактной структуры металла. [c.15]

Монография дает сжатое, но систематическое описание структур и динамики течений, возникающих при тепловой конвекции в плоском горизонтальном слое жидкости, подогреваемом снизу — конвекции Рэлея—Бенара. Эволюция конвективных потоков демонстрирует существенные черты, присущие не только различным явлениям гидродинамической неустойчивости, но и нелинейным структурообразующим процессам различной природы. В книге описаны основные методы исследования конвекции, обсуждены характерные типы двух- и трехмерных течений, дефектов структур, сценариев смены конвективных режимов. Особое внимание уделено вопросу о том, как различные факторы (в основном сводимые к начальным и граничным условиям) определяют формы и размеры формирующихся вихревых структур. Процессы установления подробно обсуждаются с использованием понятий реализуемости течений, оптимального (предпочтительного) и реализуемого масштабов. При этом выявляется влияние упорядоченности и неупорядоченности структуры на характер ее эволюции. Материал изложен в компактной и замкнутой форме, с упором на описание физической картины явлений. [c.2]

Поверхности, для которых выполняется это соотношение, имеют минимальную площадь. С молекулярной точки зрения стремление поверхности к сокращению основано на том, что силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы, и молекулами, расположенными на поверхности, превышают силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы. Когда речь идет о поверхности жидкости, граница раздела между жидкостью и воздухом выражена достаточно резко и состоит из слоя толщиной в одну-две молекулы. Поверхность молекулы глобулярного белка гораздо сложнее, она очень неровная и содержит разного рода выступы и выемки независимо от того, насколько компактно молекула свернута в трехмерную глобулу. Поверхность белка не может быть гомогенной, и особенно сложной она бывает в случае ферментов, для которых характерно наличие одного или двух активных центров. Мы ограничимся описанием поведения модельных молекул с однородной поверхностью в надежде на то, что поведение молекул глобулярных белков во многом ему подобно. Обычно в качестве модели выбирают сферу. Если речь идет о вытянутых спиральных структурах, то моделью могут служить длинные тонкие стержни, но, как правило, удобнее использовать в качестве модели вытянутый эллипсоид. Сферу или эллипсоид гораздо легче описать с помощью математических уравнений, чем другие возможные модели. [c.381]

Как известно [74], Са-глины прочнее связывают воду, чем Ма-глины, по величине энергии связи, т. е. по теплотам смачивания, являясь более гидрофильными. Однако они не образуют диффузных двойных слоев столь большой толщины, как На-гли-ны, а поэтому не обнаруживают пептизации частиц и дают компактную коагуляцию через тончайшие прослойки воды. Это означает, что вся возможная поверхность глины и в этом случае взаимодействует с водой, но это взаимодействие не сопровождается высвобождением частичек и, следовательно, значительным увеличением их числа в единице объема, как это наблюдается в Ыа-глинах. В последнем случае частички связаны в местах контактов гораздо слабее, но их число, а следовательно, и число контактов значительно больше. В предельном случае при полном замещении катионообменного комплекса ионом натрия диффузные силы ионов настолько развиты, что пептизация частиц и их стабилизация в разбавленных суспензиях являются полными. Прочность структуры в таких суспензиях падает до нуля и тиксотропные системы становятся слабо выраженными. Из твердообразной структурированной системы такая суспензия Ыа-глины становится высоковязкой, почти бесструктурной жидкостью, вязкость которой резко повышена вследствие значительного заполнения объема большим числом свободных частичек с сильно развитыми на них диффузными ионными силами — гидратными оболочками. [c.30]

Жидкое состояние. Структура жидкости. Жидкость имеет много общего с твердым состоянием. Компактное расположение частиц обусловливает высокую плотность и малую сжимаемость по сравнению с газами. Структура и внутреннее строение жидкостей и твердых тел во многом схожи и характеризуются упорядоченным расположением частиц. В кристаллических твердых телах упорядочение распространяется на огромное количество межатомных расстояний, т.е. ближний порядок переходит в дальний. В жидкости вследствие относительно высокой подвижности частиц упорядоченность ограничивается небольшими островками (агрегатами или кластерами), причем последние ориентированы друг относительно друга беспорядочно и часть пространства между ними остается не заполненной веществом. Эти образования нестабильны, связи в них постоянно разрушаются и вновь возникают. При этом происходит обмен частиц между соседними кластерами. Таким образом, в структурном отношении для жидкости характерно наличие лабильного (подвижного) равновесия, обусловленного относительной свободой перемещения частиц. Образование лабильных агрегатов в жидкости наблюдается даже при температурах, намного превышающих температуру кристаллизации. С понижением температуры стабильность таких агрегатов увеличивается и вблизи температуры кристаллизации жидкости имеют квазикристалличе-ское строение, т.е, возрастает количество агрегатов, они становятся больше по размерам и начинают определенным образом ориентироваться друг относительно друга. [c.144]

I тип — суспензоиды (или необратимые коллоиды, лиофобные коллоиды). Так называют коллоидные растворы металлов, нх оксидов, гидроксидов, сульфидов и других солей. Первичные частицы дисперсной фазы коллоидных растворов этнх веществ по своей внутренней структуре не отличаются от структуры соответствующего компактного вещества и имеют молекулярную или ионную кристаллическую решетку. Суспензоиды — типичные гетерогенные высокодисперсные системы, свойства которых определяются очень сильно развитой межфазовой поверхностью. От суспензий они отличаются более высокой дисперсностью. Суспензоидами их назвали потому, что, как и суспензии, они не могут длительно существовать в отсутствие стабилизатора дисперсности. Необратимыми их называют потому, что осадки, остающиеся при выпаривании таких коллоидных растворов, не образуют вновь золя при контакте с дисперсионной средой. Лиофобнымн (греч. лиос — жидкость, фобио — ненавижу) их назвали, предполагая, что особые свойства коллоидных растворов этого типа обусловлены очень слабым взаимодействием дисперсной фазы и дисперсионной среды. Концентрация лиофобных золей невелика, обычно меньше 0,1%. Вязкость таких золей незначительно отличается от вязкости дисперсионной среды. [c.312]

Количество жидкости, захваченной полимером в процессе растяжения (см. рис. 1.11), оказывается неравновесным. Если образец после растяжения оставить в зажимах растягивающего устройства и в ААС, то процесс синерезиса будет продолжаться, и, в конце концов, система достигнет равновесного значения. Результаты такого исследования представлены на рис. 1.13 [103]. Хорошо видно, что с течением времени происходит выделение растворителя из деформированного полимера. Это означает, что синерезис в таких системах действительно происходит и в стационарных условиях, в результате чего максимум на кривых во всех случаях смещается в область 150—200 %, т. е. к значениям деформаций, при которых в ПЭТФ обычно наблюдается переход от рыхлой структуры к компактной [101]. Равновесные значения количеств сорбированного растворителя, характеризующие суммарный объем пор полимера, заметно сближаются для различных членов гомологического ряда спиртов. [c.32]

Сопоставляя эти данные с данными о структуре жидких металлов, определенных рентгенографически, В. И. Данилов и В. Е. Неймарк пришли к выводу, что склонность металлов к переохлаждению определяется степенью близости атоьшого размещения в жидком и твердом состояниях. Они считают, что металлы с рыхлой кристаллической решеткой (В1, 8п, 8Ь), которые при плавлении приобретают более плотную упаковку, должны сильнее переохлаждаться, чем металлы с плотноупакованной кристаллической структурой (РЬ, А], 7п), которая не претерпевает сильного изменения во взаимном расположении атомов в жидком состоянии. Это объяснение считалось общепризнанным, так как переход жидкости в кристалл с компактной структурой происходит при меньшем перемещении атомов, чем при переходе в рыхлую кристаллическую структуру, а наличие плотноупакованной структуры жидкости подтверждается и новыми рентгенографическими и нейтронографическими данными, а так ке модельными опытами [51]. Однако наблюдавшиеся иьш переохлаждения, как теперь [c.144]

Морфология образующихся частиц зависит от целого ряда факторов, но наиболее важным является соотношение скоростей их зарожд ения и роста, которые в свою очередь в значительной степени зависят от пересыщения системы. Окончательный размер частиц определяется числом центров кристаллизации и скоростью осаждения вещества. Умеренно растворимые вещества, например карбонаты, обычно осаждаются в виде очень мелких частиц. При медленном, регулируемом росте умеренно растворимых солей можно получать монодисиерсные осадки. При высоких степенях пересыщения первичный критический центр кристаллизации может быть меньше размера элементарной ячейки решетки и начинает расти, не имея упорядоченной кристаллической структуры. Таким путем можно получать аморфные или частично кристаллизованные осадки [И]. При низких степенях пересыщения образуется хорошо сформированный кристаллический осадок, причем форма частиц зависит от структуры кристалла и от процессов, преобладающих на поверхности раздела фаз в ходе роста. На морфологию осадка сильно влияет скорость роста кристаллов. При низких скоростях образуются компактные кристаллы, форма которых соответствует кристаллической структуре. Ионы в растворе вблизи поверхности раздела кристалл — жидкость играют важную роль в модификации формы кристалла. При высоких степенях пересыщения нередко образуются объемистые осадки с дендритными частицами. При еще больших уровнях пересыщения получаются очень мелкие частицы, способные к агломерации или образованию золей. [c.19]

Например, в кристаллах миоглобина и гемоглобина их от 5 до ю лизоцима - всего 5. Дж. Рапли, детально изучивший этот вопрос, в своем обзоре пишет "...кристалл глобулярного белка можно рассматривать как упорядоченный и открытый ансамбль компактных молекул, имеющих почти что минимальный контакт с областью, не занятой твердым веществом. Эта область составляет около половины объема кристалла-она непрерывна, заполнена растворителем, аналогичным основной массе жидкости, и состоит из каналов, способных вместить молекулы соединений с молекулярной массой более 4000 [354. С. 257]. Полностью исключить возможность отклонения структуры белка в кристалле от структуры в растворе тем не менее нельзя. Но несомненно и то, что в большинстве случаев изменения могут коснуться только положений некоторых боковых цепей в областях контактов на периферии глобулы. Вероятность, что конформационные нарушения произойдут, и произойдут именно в активном центре, невелика, конечно, в том случае, когда кристаллизация осуществляется в условиях, близких к тем, при которых фермент или другой белок проявляет активность. При идентичности структур фермента в кристалле и растворе различия в эффективности катализа могут быть обусловлены лишь разными условиями диффузии субстрата и продуктов реакции и стерическими затруднениями для конформационных перестроек активного центра. Дж. Рапли по этому поводу замечает "...кристаллический белок обладает ферментативной активностью, и, хотя его свойства несколько отличаются от свойств растворенного белка, сам факт каталитического действия кристаллического фермента служит достаточно убедительным аргументом против предположения о большом изменении конформации в процессе кристаллизации [354. С, 271]. Таким образом, можно заключить, что рентгеноструктурные данные почти всегда правильно отражают укладку основной цепи белка и, как правило, буквально воспроизводят биологически активную конформацию. Поэтому все, что говорится Меклером и Идлис о "жидком" и "твердом белке, по моему мнению, представляется глубоко ошибочным и выглядит не более, чем попыткой спасти идею стереохимического кода. Неудачно также отождествление жидкого" белка с "расплавленной глобулой". Трудно предположить, что короткоживущее промежуточное состояние, которое возникает на последней стадии свертывания полипептидной цепи и о котором пока имеется лишь туманное предствление, является активной формой белка, способной функционировать длительное время. [c.538]

Основной результат, достигнутый в этой области, можно сформулировать следующим образом. Решения детерминированных систем обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений первого порядка с числом уравнений, равным или большим трех, часто оказываются плохо прогнозируемыми (и стохастическими с точки зрения экспериментатора) даже в том случае, когда решение существует и единственно и, следовательно, в лом решении не возникает никаких особенностей. Такая структура решений обусловлена тем, что каждая фазовая траектория неустойчива (т.е. с течением времени расстояние между двумя первоначально бли чими фазовыми траекториями экспоненциально растет). Множество фазовых траекторий (странный аттрактор) компактно в том смысле, что все его точки не выходят за пределы некоторого конечного фазового объема. Для неконсервативных систем фазовый объем (точнее, лебегова мера) равен нулю, подобно тому, как равен нулю объем турбулентной жидкости при Re OO. Распределение фазовых точек также напоминает распределение точек, принадлежащих турбулентной жидкости, в физическом пространстве. Связь между странными аттракторами и фракталями прослеживается вполне отчетливо (Мандельброт [1976 ). [c.29]

Третья причина связана с самой природой просвечиваемого образца и во многих случаях представляет самостоятельный интерес. Дебай в своих работах называл это явление внешней интерференцией придал ему особого значения. Только с 1932 г. Марк, Кратки и Фанкухен начали его широко использовать для выяснения структуры волокнистых веществ и цепных полимеров (см. обзор Новацкого ). Здесь следует отметить, что интерференционное рассеяние под малыми углами наиболее типично при упорядоченном и компактном расположении частиц. Оно довольно существенно при рассеянии рентгеновских лучей строго моно-дисперсными системами. Реальные же высокодисперсные системы являются, как правило, полидисперсными и некомпактными системами. Оба эти обстоятельства делают эффект интерференционного рассеяния под малыми углами для таких систем практически совершенно ненаблюдаемым. Некомпактность определяет неупорядоченность расположения частиц. Влияние же полидисперсности станет ясным, если вспомнить опыты по рассеянию рентгеновских лучей смесью двух и более жидкостей, молекулы которых значительно отличаются по своим размерам. [c.47]

Процесс тушения пламени горючих жидкостей происходит следующим образом. Пену в виде компактных струй подают на поверхность жидкости, по которой она растекается и накапливается. По поверхности холодной жидкости воздушно-механическая пена низкой и средней кратности движется с постоянной скоростью, примерно 0,34 м при продвижении пены по поверхности горящей жидкости скорость уменьшается по мере удаления от пенослИва, и в некоторой точке дальнейшее движение пены прекращается. Под воздействием пламени и нагретого нефтепродукта пена постепенно разрушается, и в определенный момент количество разрушающейся пены становится равным количеству пены, поступающей в резервуар. Наступает состояние подвижного равновесия. Для того чтобы пена смогла продвинуться на большое расстояние и покрыть всю поверхность горящей жидкости, ее расход должен превышать убыль вследствие разрушения. Эффект тушения определяется совокупностью всех физико-химических свойств пены и зависит от ее структуры, дисперсности, вязкости, свойств пенообразователя и т. п. Поскольку разные пены отличаются физико-химическими свойствами, огнетушащая эффективность их будет также различной. Для того чтобы сравнивать пены по огнетушащей эффективности, необходимо определить критерии, позволяющие объективно оценивать огнетушащую эффективность данной пены. [c.91]

НИЯ pH промывной жидкости прц атом растет также диаметр и суммарный объем пор и наблюдается более рыхлая упахшвка частиц. Гели, промытые жидкостями с рР1<4, обладают высокодисперсной и компактной структурой, доля свободного объема у них гораздо меньше, чем у крунио-иористых, в табл. 4 сопоставлены структурные характеристики силикагелей по данным электронномикроскопического и адсорбционного методов. [c.89]

Взеделие амидной группы часто улучшает свойства мыл и загустителей мыльного типа. Естественно стремление вообще исключить из структуры солевую группу, способствующую окислению и ухудшающую свойства. Простейшие соединения такого типа, например амид стеариновой кислоты, все же не дают вполне удовлетворительных результатов — его температура плавления слишком иизка. Но соединения, содержащие две или больше амидных групп, можно рассматривать как своего рода диамид компактного строения. Они плавятся при столь же высоких температурах, как и мыла. Присутствие олеофильных групп, например алкильных С 2 — С22, обеспечивает высокую загущающую способность нефтяных масел, но в полисилоксановых жидкостях целесообразнее использовать ароматические углеводороды, отличающиеся более высокими температурой плавления и термической стабильностью. Преимущества загустителей, не содержащих металлов и обеспечивающих повышенную стойкость к окислению, отчетливо обнаруживаются при испытаниях в бомбе (рис. 4) [45]. [c.141]

В ходе раннего развития млекопитающих формируется комплекс внезародышевых структур, которые окружают собственно зародыш и обеспечивают обмен метаболитами с материнским организмом. После того как в резулыпате дробления неоплодотворенного яйца образуется 8-клеточная морула, зародыш становится более компактным и внутри него возникает центральная полость, заполненная жидкостью таким образом морула превращается в блостоцисту- [c.72]

Особо отметим, что такая сложная зависимость объясняется не изменением подвижности ионов или вязкости растворителя, а структурными особенностями воды. Максимум энергии активации приходится на температуру 4° С и совпадает с максимумом плотности жидкости. При температурах ниже 4 С вода имеет рыхлую тридимитоподобпую структуру с многочисленными пустотами, характерными для льда. Нагревание выше 4° С приводит к появлению более компактной кварцеподобной структуры. В менее плотной структуре воды энергия образования вакансий ниже, чем в кварцеподобной структуре. Это обусловливает снижение энергии активации проводимости, соизмеримой с энергией разрыва водородных связей. При температуре, соответствующей максимальной плотности воды, не [c.185]

Причина таких отклонений кроется в следующем. Частицы лиофильных и многих лиофобных коллоидов (например, Ре(ОН)з, УгОб, АЬОз, 8Юг И др.) имеют форму нитей, беспорядочное скопление которых приводит к образованию ке компактной, как у кристаллов, а рыхлой структуры. Такие рыхлые сетки (подобно губке) чисто геометрически захватывают известный объем жидкости, значительно уменьшая объем свободного растворителя. Это приводит к необходимости делать различие между аналитической концентрацией ( ) колло ида и его ос.мотической кон- [c.52]

Холодная вытяжка полимера в ААС имеет, как было показано, целый ряд особенностей, резко отличающих ее от соответствующего процесса, происходящего на воздухе. Одной из наиболее интересных особенностей является переход полимера от рыхлой структуры на начальных этапах растяжения к более компактной в области высоких деформаций. Этот переход сопровождается синерезисом, происходящим в высокодисперсном материале, который в свою очередь зависит от транспортных свойств выделяющейся жидкости. Затруднения, которые испытывает жидкость при выделении из пористой структуры полимера, сзязаны как с ее вязкостью, так и с соотношением молекулярных размеров и размеров пор. Поскольку в процессе деформации происходит коллапс высокодисперсной структуры, очевидно, что при этом резко уменьшаются размеры пор. Такого рода уменьшение межфибриллярных расстояний должно, прежде всего, затруднять выделение в окружающее пространство больших, громоздких молекул. [c.33]

С учетом всего этого можно объяснить уменьшение большой обратимой деформации полимера, деформированного в ААС до высоких степеней удлинения (см. рис. 2.2). Как уже отмечалось, при переходе полимера от рыхлой структуры к более компактной при определенных степенях деформации наблюдается явление синерезиса, сопровождающее коагуляцию высокодисперсной структуры. Коагуляция непосредственно в ААС становится возможной вследствие подвижности, которую приобретают элементы микротрещин в образцах, деформированных до высоких удлинений [101]. В результате этого система уменьшает свою межфазную энергию и теряет способность к большой обратимой деформации. Представления о влиянии поверхностных сил на физико-механические свойства полимера, деформированного в ААС, оказываются плодотворными и при объяснении поведения образцов, релаксирующих в условиях предотвращения усадки непосредственно в зажимах растягивающего устройства. Увеличение поверхностной энергии в процессе испарения жидкости из пористой структуры вызывает стремление к уменьше- [c.46]

Уменьшение вязкости масла с депрессатором при полностью разрушенной сверхмицеллярной структуре К. С. Рамайя рассматривает как доказательство влияния депрессаторов на трение самих мицелл, из которых состоят масла. Однако известно, что наличие в масле депрессатора влияет не только на структурооб-разование, но и на характер кристаллизации парафинов. В присутствии присадок образующиеся в масле кристаллы имеют значительно более мелкие размеры и резко очерченный компактный вид. Такие кристаллы легче ориентируются в потоке, что, по-видимому, и уменьшает внутреннее трение всей массы жидкости. [c.515]

Как было показано выше, холодная вытяжка некоторых аморфнокристаллических полимеров в физически активных средах сопровождается поглощением значительных количеств низкомолекулярных веществ полимером [57]. В зависимости от степени деформации полимера образующаяся высокодисперсная система может претерпевать резкий переход, обусловленный перестройкой структурных злементов. В результате перехода структуры полимера от рыхлой к более упорядоченной (компактной, плотной) изменяется характер десорбции жидкой среды из пленки. Для примера на рис. 3.1 представлены кривые десорбции физически активных жидкостей из образцов полимеров, растянутых до предельных значений относительных удлинений в соответствующих жидкостях. Высушивание пленок из аморфных и кристаллических полимеров в свободном состоянии после их деформации в жидких средах сопровождается почти полной потерей поглощенной жидкости у полипропиленовых и поливинилхлоридных пленок (кривые 4, 5) или сохранением 1асти жидкости в структуре полимеров, деформированных до предельных степеней растяжения -полиэтилентерефталата, фторопласта ЗМ (кривые 1-3). Во всех случаях удаление жидкой среды из структуры полимера связано с изменением высокоразвитой поверхности, приводящим при высушивании в свободном состоянии к уменьшению объемов микрополостей, содержащих жидкость. Как видно из рис. 3.1, в предельно ориен Гированных пленках в начальный период времени скорость десорбции жидкости весьма значительна, а затем этот процесс существенно замедляется. Известно [33], что при содержании жидкости в образцах ПЭТФ 30- 40% от первоначально поглощенной скорость выхода среды определяется активированной диффузией, обеспечивающей выход жидкости в течение длительного времени. [c.134]

Выпадающие при коагуляции осадки имеют различную структуру. Одни из них плотны, компактны, что свидетельствует о тесном контакте частиц, и коагуляция носит необратимый характер. Другие коагуляты занимают большой объем и имеют рыхлую, ажурную структуру. Частицы в них остаются обособленными, разделены тонкими прослойками жидкости и сжатыми электрическими слоями. Можно полагать, что, увеличивая степень диффузности двойного электрического слоя, возможно коагулят снова перевести в состояние золя. Действительно, в некоторых случаях освобождаясь от электролита — коагулятора промыванием осадка, удается вызвать процесс, обратный коагуляции,— пептизацию, переход коагеля в золь. Например, промыванием удается пептизировать свежие, особенно коагулированные однозарядными ионами осадки двуокиси кремния, двуокиси олова, сульфидов металлов, серы. Пример пептизации чистой жидкостью — пептизация глины под действием воды. При взаимодействии с водой на поверхности частиц глины возникают ионно-сольватные слои, ослабляющие связь между частицами глины в результате образуется достаточно устойчивая суспензия глины в воде. Пептизация легче идет при добавлении небольшого количества пептизатора, позволяющего восстановить структуру двойного электрического слоя. Пептизаторами являются потен-циалобразующие электролиты. Например, осадок Ре(ОН)з пептизируется солями трехвалентного железа. Такой прием является одним из методов получения коллоидных растворов ( 108). [c.246]

Уже отмечалась правильность и плодотворность суждения о строении жидкости по ее особенностям как растворителя. Исследовав энтропийные характеристики образования полостей в структурах различных растворителей, Г. А. Крестов расположил жидкости по компактности их структуры в ряд НаО << СН3ОН, С2Н5ОН СНдС [c.205]