Аммоний-ион как кислота Льюиса

Увеличение положительного заряда на атоме углерода нитрильной группы облегчает атаку азидного иона. Это может быть достигнуто добавлением небольших количеств азида аммония или кислот Льюиса, которые оказывают координационное влияние на атом азота молекулы нитрила. Азид аммония был применен для получения полимеров, содержащих тетразольные группировки из полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила со стиролом, а также из метилакрилата [86]. [c.14]

Пиридины. Свободная пара электронов у атома азота триметил-амина и других третичных аминов в мягких условиях реагирует с электрофильными реагентами (229) протонные кислоты дают соли, кислоты Льюиса — комплексные соединения, ионы переходных металлов образуют комплексные ионы, реакционноспособные галогенопроизводные превращаются в четвертичные соли аммония, галогены дают продукты присоединения, а некоторые окислители приводят к М-окисям аминов. Аналогичным образом реагируют [c.46]

Таким образом, в этой работе было впервые показано, что на поверхности алюмосиликатного катализатора одновременно присутствуют центры типа кислоты Льюиса и типа кислоты Бренстеда и что при высоких температурах обработки катализатора, особенно в вакууме, доминируют центры Льюиса. Спектры позволили также сделать вывод о том, что при адсорбции молекул воды на поверхности алюмосиликагеля, предварительно адсорбировавшей аммиак, наблюдается рост интенсивности полос поглощения ионов аммония. [c.314]

В дальнейшем аммиак был использован для характеристики кислотности поверхности алюмосиликагелей во многих работах [34—39]. Большое внимание в этих работах обращалось на выбор полос поглощения для более дифференцированного анализа возникновения иона аммония и координационно связанных с апротонными центрами поверхности молекул аммиака. Результаты этих работ свидетельствовали о том, что на поверхности сильно дегидратированных и дегидроксилированных алюмосиликагелей преобладают кислотные центры типа кислоты Льюиса, так как полосы поглощения координационно связанных молекул аммиака более интенсивны, чем полосы поглощения ионов аммония. Добавление молекул воды приводит к превращению координационно связанных с поверхностью молекул аммиака в ионы аммония. [c.315]

Катион водорода Н представляет собой ядро атома водорода (протон), выступает акцептором электронной пары, обладает аномально сильным поляризующим действием, образует ониевые соединения (оксоний НзО , аммоний МН4 ), участвует в протолитических реакциях, является кислотой Льюиса. [c.190]

Удачно этот метод применен для установления порядка отношения протонной кислоты к Льюис-кислоте ионогенных групп на смешанных окислах, используемых в качестве ионообменных адсорбентов. Титрантами при определении Льюис-кислот в этом случае были снова диоксан или этилацетат. Обменная емкость (протонные места) ионообменника определялась следующим способом все возможные положения (ионогенные группы) замещались ионами водорода путем промывания ионообменника разбавленной соляной кислотой, и последующего удаления избытка кислоты затем протоны удалялись обработкой адсорбента нейтральным раствором ацетата аммония. В конце операции определялось изменение pH этого ацетатного раствора. [c.105]

Равновесия в растворе между ионами металла и комплексообразующими реагентами подобны равновесиям реакций протонизации. Это следует из определения Льюиса, согласно которому все ионы металлов и протоны являются кислотами, а все лиганды (служащие акцепторами протонов) —основаниями. Точно также, как системы ацетат-ион —уксусная кислота и аммиак —ион аммония являются буферными по отношению к ионам водорода, системы, содержащие ионы металла и лиганды, ведут себя как буферные системы по отношению к ионам металла. Это сходство становится более явным при сравнении типичных уравнений [c.109]

Диазониевые соли с анионами сильных кислот в водном растворе имеют нейтральную реакцию еще Гольдшмидт установил криоскопическим путем, что они полностью диссоциированы. Ганч подтвердил эти данные измерениями электропроводности растворов. Если выше мы называли катион диазония кислотой (согласно теории Льюиса), то теперь мы можем сказать еще точнее диазониевый катион является сильной кислотой, и этим он отличается от иона аммония. [c.51]

Другим примером непригодности аммиачного метода является получение алкоксида олова(ТУ) [13]. При обработке аммиаком спиртового раствора хлорида олова(IV) образуется обильный осадок хлорида аммония, но после фильтрования не получается алкоксид олова(1У) нужной чистоты. Образующийся при этом сложный продукт содержит заметные количества хлорида и аммиака (или амида) и его нельзя очистить вакуумной дистилляцией. Причины такого поведения не ясны, на присутствие хлорида в этом случае не может быть обусловлено основностью алкоксидов олова (IV), так как последние являются кислотами Льюиса и титруются алкоксидами щелочных металлов. Возможно, сольволиз алкоксидов хлорида олова(1У) происходит не до конца вследствие прочности ковалентной связи Зн—С1, и по этой же причине не заканчивается также реакция с аммиаком. Возможно также, что образуется устойчивый шестикоординатный комплекс ЗпС1(ОК)з(МНз)(КОН). При реакции с алкоксидом натрия, вероятно, происходит нуклеофильное замещение ионами алкоксида [c.233]

Амины реагируют с органическими и неорганическими кислотами с образованием солей замещенного аммония. Наряду с обра-зован-ием солей с протоновыми кислотами амины реагируют с кислотами Льюиса с образованием кислотно-основных комплексов так, комплекс ВРз-НгНСгНв применяется как скрытый катализатор отверждения эпоксидных смол. [c.49]

Реакции силоксанов с галогенсиланами катализируются неорганическими кислотами [ИЗО, 1133, 1159], кислотами Льюиса — РеС1з [1058, 1118—1120, 1124, 1126—1128, 1139, 1143, 1160— 1162], А1С з [1028], Zn l2 [1126, 1127], галогенами [1133—1135], аминами [1115, 1121, 1163—1165] и их солями с карбоновыми кислотами [1114, 1121, 1164], окисями амннов или фосфинов [1125, 1166], галогенидами аммония и щелочных металлов [1114], алюмосиликатами [1167], глиной КИЛ [1133], гексаалкилфосфор-триамидами [1168—1172] и другими амидами [1164]. [c.109]

Полимеризация циклосилоксанов, и в частности ОМЦТС является процессом полимеризации с раскрытием циклов и протекает под влиянием ионных катализаторов кислот, оснований, кислот Льюиса и т. п. Наиболее эффективными катализаторами являются основания едкие щелочи, алкоголяты, органические основания (гидроокиси тетраалкил (арил) аммония и фосфония). Механизм полимеризации циклосилоксанов в присутствии оснований может быть изображен следующей схемой [c.175]

Стекло с контрол]фуемым размером пор содержит 96% диоксида кремния и 4% бората со следами других неорганических оксидов. Основная часть общего содержания бора (до 30% бората) приходится на поверхностные слои стекля. Расположенные на поверхности остатки борсодержащих кислот Льюиса вызывают адсорбцию нуклеофилов, таких, как аминогруппы белков и/или ионы аммония, с образованием положительно заряженных центров, приводящих к неспецифической адсорбции. [c.41]

Атом азота молекулы аммиака ш.1еет четыре электронные пары (обозначенные двумя точками), три из которых заняты п трех ковалентных связях МН. Четвертая элекфонная пара свободна и может быть предоставлена для образования ковале1[тной связи с протоном, не имеющем электронной пары и способным принять ее с образованием четвертой ковалентной связи КН, что приводит к возникновению иона аммония. Таким образом, аммиак является основанием ио Льюису, а ион водорода — кислотой по Льюису. [c.114]

Ониевые соединения. Теория Льюиса была первой теорией, которая смогла успешно объяснить три типа валентности, известные в XIX в., а именно способные к ионизации связи и два типа связей, не способных к ионизации, — главные и побочные. Первый шаг в разрешении проблемы побочных валентностей в общем ввде на основе электронной теории был сделан Хегинсом [1], высказавшим мысль, что атомы, имеющие необобщенные электроны, могут обобщить их с другими атоллами или ионами, имеющими незаполненные октеты. Некоторые относящиеся сюда примеры приведены в Приложении I (строение хлористого аммония, серной кислоты). Несмотря на то, что эта концепция широко известна, полезно уделить немного внимания рассмотрению некоторых важных примеров применения ее в области органической химии. [c.49]

Действительно, в более иоздней работе [3] Лоури писал Существенная новизна содержится в совершенном логическом построении Брёнстеда относительно того, что анион кислоты является одновременно основанием, или акцептором протона, в том смысле, что он может соединиться с протонам, образуя недиссоциированную молекулу кислоты . Таким образом, представляется необоснованным рассматривать Лоури как одного из авторов определения. Этой точкой зрения я обязан проф. Гугенгейму. Следует отметить, что Льюис [4, стр. 1141] давал такое же определение кислотам и основаниям и писал ... мы можем рассматривать ион аммония как кислоту . Он, однако, е придерживался последовательно этой точки зрения и предложил другое определение кислот, с которым и связывают его имя. [c.13]

Заслуживает внимания применение кислот и оснований типа Льюиса [65]. К таким соединениям относятся пентахлорпд фосфора, трибромид фосфора, хлорид аммония, бромид аммония, фосфорный ангидрид, трихлорид фосфата, оксихлорид серы, соляная кислота. Гидратцеллюлозный материал в присутствии перечисленных соединений обрабатывается до температуры 400 °С с последующими карбонизацией и графитацией в инертной среде. Соединения можно вводить в зону пиролиза с газом-носителем или непосредственно путем испарения раствора или продуктов распада из твердого вещества. В присутствии катализаторов значительно повы-щается выход углерода, приближаясь к теоретическому (табл. 2.15). Специфическое действие кислот и оснований Льюиса состоит в том, что под их воздействием интенсивно протекает дегидратация целлюлозы и тем самым подавляются другие реакции, приводящие к уменьшению выхода углерода (см. выше). Помимо этого, они образуют защитную газовую среду, препятствующую воспламене- [c.108]

Льюис и сотр. [13] предложили в 1941 г. интересную и полезную методику для исследования промежуточных соединений в фотохимических системах. Они приготовляли твердые растворы флуоресцеина в стеклах из борной кислоты. В этих условиях изучали явления фосфоресценции, связанные с возбуждением молекул красителя, а также регистрировали снектр поглощения триплетного состояния красителя (разд. 4-7А). В 1951 г. Райс и Фримо [14] снова привлекли внимание к методике стабилизации неустойчивых промежуточных соединений. Они пропускали струю HN3 через трубку, нагретую до 1000°, и затем на выходе газов из трубки ставили ловушку, охлаждаемую до температуры жидкого азота. В ловушке образовывался голубой налет [возможно, NH или полимерная форма (NH) 1. При нагревании до —125° голубой налет превращался в белый азид аммония NH4N3. [c.480]

В дальнейшем мы будем называть диазопроизводные, которые происходят от катиона АгМ , диазониевыми соединениями, как это было предложено Ганчем. В противоположность этому, все вещества, у которых атом или группа атомов ковалентно связаны с -расположенным азотом остатка АгЫг, мы называем диазовеществами, например диазогидрат (Аг—= К—ОН). В понятие диазосоединения включаются диазониевые и диазовещества. Избранное Ганчем по аналогии с солями аммония обозначение диазоний (как это излагается в ближайшем параграфе) приобретает несколько иное значение в свете теории Бренстеда—Льюиса. Как ион аммония является сопряженной кислотой аммиака, так катион диазония представляет собой кислоту по отношению к обеим другим равновесным формам. диазогидрату и диазотату. [c.50]