Платиновые комплексы аминов

Комплексы платиновых металлов с хелатирующими диенами легко реагируют с нуклеофилами (алкоксид- или ацетат-ионами, аминами, анионами Р-дикарбонильных соед. и др.), давая продукты транс-присоединения, напр. [c.53]

Платиновые металлы могут извлекаться в органическую фазу как в виде органических, так и неорганических комплексов. К первым относятся оксимы, карбаматы, нафтолы, амины и др. (55—57]. [c.233]

Ход определения. При определении алюминия в соляной кислоте в платиновую или фторопластовую чашку диаметром 6—8 см помещают 6 мл анализируемой кислоты, добавляют 6 капель раствора хлористого натрия и выпаривают досуха. Сразу после испарения кислоты остаток смывают 30 мл буферного раствора. В три колбы емкостью по 50 мл помещают по 10 мл этого раствора. В одну из колб прибавляют 0,6 мл стандартного раствора алюминия (0,06 мкг А1), во вторую — 0,8 мл того же раствора (0,08 мкг А1). В четвертую колбу наливают 10 мл буферного раствора (холостая проба) Вовсе четыре колбы прибавляют по 0,3 мл раствора салицилаль-о-амино-фенола, перемешивают и оставляют на 45—60 мин для образования комплекса алюминия с реагентом. Раствор из каждой колбы последовательно наливают в кювету объемом 10 мл, освещают ее сверху ультрафиолетовым светом и измеряют интенсивность возникшей флуоресценции при длине волны 520 нм. [c.114]

Эти прогнозы были в дальнейшем полностью подтверждены экспериментально на примере систем, включающих нитраты аминов и экстрагируемые ими соединения актинидных элементов [136—138], затем на примере систем, включающих галогениды аминов и их комплексы с платиновыми металлами в работе [135]. [c.53]

Солюбилизация экстрагируемого соединения избытком экстрагента. Некоторые соли аминов с объемистым неорганическим комплексным анионом не растворяются даже в относительно полярных растворителях, в которых хорошо растворимы другие соли этих аминов, отличающиеся меньшим размером анионов [146]. В этих случаях растворимость труднорастворимой соли амина может быть увеличена ее сольватацией молекулами более растворимой соли этого амина, находящейся в растворе. Напри-аминов и их комплексы с платиновыми металлами в работе [135]. [c.58]

Соединения внедрения, в которых амин присоединен к металлу через атом азота, для этих элементов отличаются чрезвычайно высокой прочностью, что требует специальных приемов для проведения реэкстракции. Для третичных аминов образование соединений внедрения, по-видимому, мало характерно. Соли ЧАО, очевидно, вообще не способны к образованию соединений внедрения и извлекают платиновые металлы только по реакциям присоединения или ионного обмена. Из уравнения (5.7) следует, что для экстракции по реакциям внедрения должны быть характерны зависимости от концентрации ионов С1 типа А. Такие же зависимости характерны для извлечения солями третичных аминов и ЧАО, протекающего по реакциям образования двойных солей, так как все платиновые металлы отличаются очень высокой способностью к комплексообразованию с хлорид-ионами. Комплексы этих металлов с хлорид-ионами настолько прочны, что сохраняются даже при очень малых концентрациях С1 -ионов и в некоторых случаях (для Р1(1У)) даже в щелочной среде. Поэтому в сущности экстракция этих металлов, по-видимому, должна была бы рассматриваться как экстракция комплексных кислот по реакциям анионного обмена. [c.187]

Комплексы с органическими лигандами играют большую роль в разделении и анализе платиновых металлов. Типы органических соединений, входящих в состав комплексов, разнообразны,— это амины, оксимы, хипоны, нафтолы, тиазолы, имидазолы и др. Для многих комплексов состав и строение существенно меняются в зависимости от условий выделения. Поэтому часто комплексы слул -ат лишь для отделения металла от других компонентов реакционной смеси. Для количественного определения металла комплекс разрушают и металл восстанавливают. Пока органические реагенты использовались лишь в неорганическом анализе для определения только металла, анализ комплексов на углерод и водород не был пред-метом исследования. [c.297]

Разделение циклоноиадкена 1,2. К.оуп и сотр. [2] проводили разделение циклического аллена ииклонопадиена-1,2 (1) через диа-стереомерный платиновый комплекс, включающий зтот амин (ср. с разделением циклоалкенов V, 502—503). Был получен желтый [c.314]

Хлорид-ион легко замещается аминами в комплексах двухвалентной платины [97], и применение уравнения Брёнстеда к платиновому комплексу Р1-(Ь1ру)С1г в метаноле дает очень низкое значение Р = 0,06. Аналогичным образом 2-замещенные пиридины имеют такие же значения р, но в десять раз меньшие скорости (см. рис. 5-19). Такое низкое значение приводит к выводу об исключительно слабом образовании связи в переходном состоянии, что приводит к образованию пентаковалентного промежуточного продукта. Для других комплексов двухвалентной платины получены несколько более высокие значения Р [98]. [c.209]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

С иодом сульфоксиды образуют неустойчивые, сильно диссоциированные в растворе соединения состава R2SO J2 [22, 23] комплексообразование сульфоксидов, по-видимому, происходит в основном при участии атома кислорода, а не атома серы Т23]. Известны комплексы сульфоксидов с пятихлористой сурьмой [22], с ЛСЫ [22[. Недавно методом ЭПР установлено [24], что диметилсульфоксид с тетрацианэтиленом образует сильный донорно-ак-цепторный комплекс с переносом заряда. Платиновые комплексы этил-п-толилсульфоксида и оптически активного а-метилбензил-амина применены для расщепления этого сульфоксида на оптические антиподы [25]. Образование их происходит по следующему уравнению [c.156]

При этом происходит разрыв связи иона меди как с карбоксильным остатком, так и с аминогруппой. Платиновые комплексы гораздо прочнее медных. Особенно прочна связь платина — аминный азот. Поэтому действие даже концентрированной соляной кислоты в условиях нагревания на гликоколяты двухвалентной платины приводит к размыканию цикла в более слабом пункте, а именно в месте связп карбоксила с платиной. [c.515]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

При реакции комплексных хлоридов платиновых металлов с высокомолекулярными алифатическими аминами происходит замена металла или водорода во внешней сфере комплекса на амин. Полученные соединения хорошо растворимы в органических растворителях и не смешиваются с водой. Используя это С1В0ЙСТБ0, можно отделять платиновые металлы от ряда цветных металлов и железа, находяшихся в водных растворах в виде катионов или неустойчивых анионов. [c.259]

Кукер, Лепуорт, Уолтер [144] отмечают, что хлорметиловый эфир реагирует с третичными аминами мгновенно. Образующиеся четвертичные соли — в большинстве случаев кристаллические продукты, легко расплывающиеся на воздухе [274, 275], дают устойчивые комплексы с хлорплатинатами и хлорауратами. Золотые, платиновые и ртутные [276] соли хорошо кристаллизуются из различных органических растворителей. Поэтому анализу подвергаются именно эти соли. [c.54]

Но, как и у прочих благородных металлов, благородство палладия имеет предел при температуре 500° С и выше он может взаимодействовать не только с фтором, но и с другими сильными окислителями. В соединениях палладий бывает двух-, трех- и четырехвалентным, двухвалентным чаще всего. А еще, как и все платиновые металлы, он образует множество комплексных соединений. Ком-нлексы двухвалентного палладия с аминами, оксимами, тиомочевиной и многими другими органическими соединениями имеют плоское квадратное строение и этим отличаются от комплексных соединений других платиновых металлов. Те почти всегда образуют объемные октаэдрические комплексы. [c.271]

Протекание экстракции по первым двум реакциям является нежелательным для целей разделения, так как образуются очень устойчивые комплексы, содержащие амин во внутренней координационной сфере. Эти комплексы обычно очень плохо реэкстрагируются из органической фазы, не могут принимать участия в процессах ионного обмена, а следовательно, и разделения металлов. Реакции образования таких комплексов по существу являются реакциями гидролиза солей аминов с последующим внедрением образующегося свободного амина во внутреннюю координациопную сферу платинового металла. Для урана и трансурановых элементов такие реакции внедрения не описаны. [c.138]

Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

Влияние строения амина или соли ЧАО. Н. М. Синицын, О. Е. Звягинцев и В. Ф. Травкин [548] показали, что галогенидные комплексы НиЫ0(П1) извлекаются третичными аминами лучше, чем вторичными, а вторичными — лучше, чем первичными. Впоследствии влияние строения аминов на экстракцию платиновых металлов подробно изучено К. А. Большаковым и Н. М. Синицыным с сотр. [346], причем найдены закономерности типа описанных в гл. 2. Подробно исследовалось также влияние строения солей ЧАО. Особенностью этих солей является относительно высокая растворимость в водной фазе, связанная с их большей (по сравнению с солями аминов) полярностью. Поэтому длина алкильных цепочек оказывает большое влияние на экстракционную способность. [c.189]

Систематически изучена электромиграция платиновых металлов в простых карбоновых, оксикарбоновых, оксиполикарбоновых и амино-поликарбоновых кислотах. Образование раздельных четких зон связано с обменом координационно связанных ионов галоидов, аква- и гидро-ксогрупп платиновыми металлами и комплексообразующими электролитами с образованием комплексов со смешанными лигандами [1—5]. Скорости миграции образующихся комплексов в ряде слзгчаев достаточны для разделения как платиновых металлов, так и для отделения от них сопутствующих элементов. [c.286]

В марте 1925 г. в докладе на заседании Платинового института И. И. Черняев, не давая развернутого объяснения природе пассивного сопротивления , все же высказал предположение, что образование уис-диаминовых комплексов при действии аминов на соединения типа Мв2[Р1Х4] зависит от способности кислого заместителя X (НОз , С1 , Вг ) понижать пассивное сопротивление противоположной группы, причем это понижение не зависит от электрохимического характера ослабляемой группы [51, стр. 243]. [c.127]