Экстракция металлов платиновой групп

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Экстракция палладия. В растворах с pH = 2,4 ч- 4,9 палладий образует с избытком а-фурилдиоксима желтый комплекс, который хорошо экстрагируется хлороформом или бензолом. Экстракция происходит очень селективно 1000-кратные количества металлов платиновой группы, золото и железо не влияют на процесс. [c.156]

Палладий(И) образует с избытком реагента желтый комплекс, который легко экстрагируется хлороформом [636, 775]. Экстракция происходит весьма избирательно металлы платиновой группы и золото не мешают. [c.153]

Ru(III) >1г(1У) >КН(1П) >1г(1П). Таким образом, с повышением валентности каждого из этих элементов возрастает их способность экстрагироваться, что, по-видимому, связано с повышением прочности их хлоридных комплексов. Платина и палладий извлекаются намного лучше остальных платиновых металлов, что позволяет разделять отдельные группы этих металлов при экстракции (см. гл. 6). Из рис. 5.26 видно, что в слабокислых растворах возможно отделение платины и палладия от остальных металлов, в сильнокислых средах — отделение платины от всех других металлов платиновой группы. В слабокислых средах возможно также отделение платины и палладия от всех элементов (в том числе от цветных металлов), для которых наблюдаются зависимости от концентрации кислоты типа Б, В и Г. [c.189]

Применяемые в настоящее время методы определения иридия основаны на экстракции бурого тетрафениларсония хлориридата (IV) хлороформом Другие металлы платиновой группы (особенно палладий) мешают (исключение составляет родий). 30—150 у 1г можно без заметной ошибки определить в присутствии 1—2 мг Rh. Определение проводят следующим образом. К 15—20 мл раствора анализируемого образца, содержащего 1г (IV), в примерно 0,1Л1 соляной кислоте приливают 3 мл 2%-ного раствора бромида тетрафениларсония, затем 3 мин встряхивают с 10—25 мл хлороформа, после чего измеряют величину светопоглощения прозрачного экстракта при 500 м 1. [c.469]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

В окончательном рафинате содержатся родий и примеси других металлов не платиновой группы, если они не были удалены предварительно. Для разделения Р(1 и этих примесей можно использовать методы осаждения, ионного обмена, экстракции. [c.233]

Экстракция благородных металлов солянокислым амином (1 экв/л в керосине) кислотность исходного раствора 10 г/л НС1. В органическую фазу кроме элементов платиновой группы переходит 80% серебра и 40% селена. [c.234]

Приводятся данные об эффективных константах экстракции, коэффициентах распределения для многих металлов, в том числе платиновой группы. Отмечается возможность сочетания экстракции с разными инструментальными методами определения металлов, например с атомно-абсорбционным и эмиссионным спектральным. Полезны И наглядны таблицы, содержащие сведения об условиях экстракции некоторых элементов серусодержащими экстрагентами. [c.3]

Совместно с группой сотрудников Н., К. Пшеницын значи-чительно улучшил способы разделения и определения платиновых металлов, в частности родия, применив для этого методы объемного анализа, потенциометрии, полярографии, ионного обмена, экстракции. [c.10]

В большинстве случаев для каждого металла в настоящее время уже имеется несколько методов анализа находящихся в нем газов. Выбор того или иного из них зависит от поставленной задачи. Если необходимо определить содержание всех газов, то преимущество остается за методом вакуум-плавления, точность и чувствительность которого зачастую выше, чем каких-либо других методов. Применение платиновой ванны значительно расширило возможности указанного метода, так как позволило проводить определение при более высокой температуре. В последние годы начали использоваться спектральные методы анализа газов в металлах, развивающиеся по двум направлениям. Первая группа таких методов, использующая сущность метода вакуум-плавления, основана на полном выделении газов из металла и последующем их анализе. Экстракция газов осуществляется нагреванием пробы в дуге постоянного тока или в источнике типа полого катода до температуры, необходимой для диссоциации окислов и нитридов или восстановления окислов углеродом. Использование техники ванны и [c.82]

В ИНХ СО АН СССР и институте Гидроцветмет выполнен большой цикл работ по экстракции металлов платиновой группы алкиланилииом [155]. [c.233]

Из методов химического обогащения примесей заслуживают наибольшего внимания методы групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже) методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов к сожалению, эти приемы нeдotтaтoчнo разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже). [c.372]

Особенностью палладия по сравнению с другими металлами платиновой группы является лабильность его аквакомплексов, а по сравнению с другими элементами периодической системы — способность взаимодействовать с гетероциклическими азосоединениями в кислой среде. По мнению авторов работы [518], ПАР является лучшим реагентом на палладий по совокупности оптических характеристик (АХ = 100 нм емр — еня > 10 eчR/eнR > Ю). Реагент образует с палладием два комплекса — в кислой и нейтральной средах. Экстракционно-фотометрическому определению палладия с использованием ПАР [629] при кислотности водной фазы ЗМ Н25О4 и при экстракции комплекса этилацетатом не мешают (в кратных количествах по отношению к 59,4 мкг палладия) Со, Си, Ре(1П), РЬ, 2п— 10 Pt(lV) — 2-10= Аи(1П), 1г(П1), 05(111), КЬ(1И), Ри(111) — 200. Фотометрическому определению палладия с помощью ПАР при pH 7,0 + 1,5 в присутствии ЭДТА и цитрата не мешают [629] (в кратных количествах) ш,елочные и щелочноземельные элементы — 2-10 А1, А5(1И, V), Ве, В1, Сс1, Се(111), Сг(111, VI), Оа, Нё(11), 1п, Ьа, Mg, Мп, Мс1, РЬ, Рг, КЬ, 5с, 5е, ТЬ, Т1(1, III), U(VI), V(IV), АУ, V, 2п -2-10" N1, 5п(IV) — [c.153]

Катыхин Г. С., Никитин М. К.. Сергеев В. П., Калинин С. К-Экстракция и выделение металлов платиновой группы в виде комплексов с хлоридом олова распределительная хроматография на фторопласте-4. Применение экстракции и ионного обмена к анализу благородных металлов. М., 1967, стр. 39—46. , [c.546]

Главный экстракционный метод отделения золота(1П) основан на экстракции его бромидного комплекса из среды 0,5—4 н. НВг нри помощи диэтилового эфира, изопропилового эфира, этилацетата, гексона и других растворителей [1, 2]. Золото можно также экстрагировать этими же растворителями в виде хлоридного комплекса из среды 3—6 н. НС1. Таким способом можно отделить золото от металлов платиновой группы. Перед экстракцией золота железо(1П) маскируют фосфорной кислотой. Из фазы органического растворителя золото мончно реэкстрагировать водой. [c.176]

Выделение золота пробирно-купеляционными методами из руд и концентратов вместе с металлами платиновой группы описано в разделе 1У1етоды выделения и разделения платиновых металлов . Фей и Инман [17] предложили пробирный метод выделения золота с использованием олова в качестве коллектора. После растворения плава золото отделяют экстракцией эфиром его хлоридного комплекса. [c.176]

Цианиды мешают образованию формальдоксиматов Ni, Со, Си и Fe(II). Большие количества железа(П1) следует отделять от марганца посредством экстракции или осаждения суспензией Zn(0H)2. С другими металлами формальдоксим образует бесцветные или слабо окрашенные комплексы (например, с титаном, ураном, молибденом, хромом и металлами платиновой группы). При определении марганца большие количества титана и алюминия удерживают в растворе, добавляя тартраты. [c.234]

Из металлов платиновой группы определению ослгпя данным методолг. мешает только рутений(У1П), поэтому осмий необходимо отделять от рутения селективной перегонкой или экстракцией. Отделение осмия в виде четырехокиси позволяет также отделять его от других лгеталлов. [c.296]

Золото можно отделить от металлов платиновой группы (исключая осмий, который отделяется в виде четырехокиси) и от большей части присутствующего железа экстракцией изопропиловым эфиром из бромистоводородной кислоты (см. раздел 1Б). Влияние небольших количеств железа, соэкстрагирующихся с золотом, можно устранить, добавив фосфорную кислоту. [c.452]

Платиновые металлы обычно экстрагируются из галогенидных растворов в виде комплексов МХд, МХв и МХ Из-за относительно высокого заряда этих комплексных ионов коэффициенты распределения платиновых металлов часто невелики и соизмеримы с коэффициентами распределения многих других элементов. Поэтому экстракция в большинстве случаев малоизбирательна, хотя и достаточно полна во многих экстракционных системах. Особенностью экстракционных систем с участием элементов платиновой группы является малая скорость установления равновесий, обусловленная медленным протеканием процессов пре-враш ения ацидокомплексов в водной фазе (замеш ение, гидролиз и др.). [c.210]

Представляет интерес метод вакуумной экстракции для определения кислорода в ниобии [27], основанный на результатах исследований, утверждающих, что кислород можно экстрагировать из ниобия при нагревании до 2000° в вакууме 10торр. Водородный метод применяется для определения кислорода в висмуте [28] и сурьме [29]. Образцы висмута весом 1—10 г в зависимости от содержания кислорода в металле нагреваются при 850—900° в течение 30 мин. Примесь углерода приводит к завышенному содержанию кислорода. Восстановление окислов сурьмы водородом происходит в токе сухого водорода при 700°. Полное время восстановления равно около 4,5 час. Метод вакуум-плавления с железной ванной применяется для определения газов в хроме [30], молибдене, вольфраме [26] из элементов седьмой группы в марганце [1] в элементах восьмой группы в кобальте, никеле [31]. Газы в железе и платине также определяются методом вакуум-плавления. Из рассмотрения свойств других платиновых металлов можно ожидать, что методом вакуум-плавления могут определяться газы в родии и палладии. [c.87]

Реагенты рассматриваемой группы выступают по отношению к платиновым металлам в качестве монодентат-ных лигандов, координирующихся к экстрагируемому элементу через атом серы. Детально была изучена природа комплексов с ДФТМ [165]. После обработки хлоридом олова(П), выступающим как лабилизирующий агент, платиновые металлы экстрагируются в виде координационно-сольватированных (смешанных) комплексных соединений типа МЬ ,С1 . Дифенилтиомочевина практически не про-тонируется и присутствует при экстракции в органической фазе. Поэтому без учета полимеризации некоторых соединений уравнение экстракции можно записать в следующем виде [c.43]

Уровень концентраций этой группы металлов в силикатных породах не позволяет проводить определения спектрофотометрическими и спектрохимическими методами, поэтому необходимо применять более чувствительные методы, такие, как нейтронноактивационный анализ [13, 14]. Для определения родия и рутения в обычных силикатных породах недостаточна даже чувствительность нейтронно-активационного анализа, к остальным металлам он применим, хотя и с определенными ограничениями. Для анализа руд, содержащих серебро, золото и платиновые металлы, обычно применяют методы пробирного анализа [15]. Пользуясь методами пробирного анализа для выделения благородных металлов из породообразующих минералов, можно несколько повысить чувствительность путем сочетания определений со спектрохимическими или спектрофотометрическими методами. Такая техника описана Шоу с сотр. [16]. Кислоторастворимый палладий в концентрациях порядка п-10 % определяли Гримальди и Шнепфе [17], используя навеску 10 г, экстракцию царской водкой, соосаждение с добавками платины и теллура и. [c.385]

Из рис. 5.18 видно, что все элементы, способные к образованию комплексов с галогенид-ионами, могут извлекаться из растворов соответствующих кислот. Так же как при экстракции из азотнокислых растворов, элементы, образующие наиболее прочные гало-генокомплексы, при экстракции проявляют закономерности, характерные для группы А. К числу таких элементов относятся платиновые металлы, Ag, Bi (III), Po (IV), Hg (II) и, вероятно, Au(I). Зависимости типа Б характерны для d (II), Си (II), Fe (III), In (III), Mo (VI), Pb (II), Sn (IV), Sn (II), Pu (VI), U (VI), Np (VI), Zn (II), Ga (III) типа В —для Zr, Hf, Pu (IV), Np (IV), U (IV), o (II), Se (IV), Pa (V) и W (VI). К группе Г могут быть отнесены все трехвалентные лантаноиды и актиноиды. S (III), Th (IV), Mn (II) и Ni. Интересно отметить, что некоторые элементы, которые при низкой концентрации НС1 находятся в виде анионов, не содержащих С1 , и извлекаются по реакциям анионного обмена, при достаточно высокой концентрации С1 переходят в форму хлорокомплексов и извлекаются как соли металлов. К числу таких элементов относятся, например, Сг (VI), Мо (VI), W (VI), Se (VI) и, по-видимому, V (V) и Nb (V). [c.168]