Алкилирование каталитическое паровой фазе

По мнению этих исследователей, действие силикагеля объясняется отчасти его дегидратирующими свойствами (как известно, силикагель успешно применяют в качестве катализатора при синтезах сложных эфиров, алкилировании в паровой фазе аммиака и анилина действием спиртов и других реакциях, при которых, как и в данном случае, происходит выделение в оды). Несомненно, однако, что силикагель обладает также специфичностью действия при реакции нитрования N 2 ароматических соединений, так как другие дегидратирующие катализаторы, как, например, окись магния и другие, не оказывают на эту реакцию никакого каталитического действия. [c.413]

Производство этилбензола каталитическим алкилированием в паровой фазе [65]. [c.171]

Получение этиланилина и его производных каталитическим алкилированием в паровой фазе. [c.94]

Каталитическое алкилирование в паровой фазе [c.488]

Алкилирование ароматических аминов спиртами может проводиться и в виде гетерогенно-каталитического процесса в паровой фазе над катализатором, например оксидом алюминия. [c.241]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Некоторые из описанных в данном руководстве реакций (этерификация, гидрирование, окисление, алкилирование бензольного ядра) могут проводиться в паровой фазе в присутствии твердых катализаторов. Для выполнения синтезов с помощью гетерогенного катализа требуется специальная установка. Она обычно состоит из двух основных частей обогревательной печи с автоматической терморегуляцией и собственно каталитической установки, которая в свою очередь состоит из стеклянной трубки, приспособления для подачи вещества, приемника и склянок Тищенко. [c.44]

В промышленных условиях алкилирование бензола олефина-ми проводят в жидкой или в паровой фазе. Жидкофазное алкилирование бензола олефинами проводится в присутствии катализатора— безводного хлористого алюминия при 70—120° или при каталитическом действии серной или жидкой фтористоводородной кислоты. Катализатором парофазного процесса является фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур в этом случае процесс проводят при 270—275° под давлением. [c.134]

Примером гомогенных каталитических реакций являются этерификация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [c.374]

Большой интерес представляет каталитическое алкилирование бензола пропиленом в паровой фазе с получением изопро-пилбензола (кумола), который является высокооктановым компонентом авиационного бензина. Катализатором служит фосфорная кислота на пористом носителе. Реакция протекает при температуре около 250° под давлением около 25 ат при десятикратном избытке бензола. Степень превращения пропилена равняется 85 /о. [c.224]

Каталитическое алкилирование бензола алкенами в паровой фазе. [c.93]

Каталитическое алкилирование бензола алкенами в паровой фазе. 2, Алкилирование бензола З-метилбутеном-1. [c.93]

Каталитическое алкилирование бензола алкенами в паровой фазе. 4, Алкилирование бензола 2-метилбутеном-2 и пен-тан-амиленовой фракцией термического крекинга нефти. [c.93]

Рассмотренное выше алкилирование аминов спиртами в присутствии минеральных кислот является гомогенно-каталитическим процессом, протекающим в жидкой фазе. Реакция эта может быть осуществлена и в паровой фазе как гетерогенно-каталитический процесс с использованием обычных дегидратирующих (а также дегидрирующих) катализаторов. Каталитическое алкилирование аминов, давно привлекавшее внимание исследователей, в настоящее время получает все большее промышленное применение. [c.488]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Процесс образования фенола довольно подробно описан Хоком и Кропфом за, ь Стадия алкилирования представляет собой обычную каталитическую реакцию между пропиленом и бензолом в жидкой илн паровой фазе. Так как производство кумола уже существовало во время войны в США, где им пользовались для улучшения качества моторного топлива, то технология его получения была использована и в производстве фенола. В качестве катализаторов алкилирования применялись минеральные кислоты, фтористый водород, трехфтористый бор и соли металлов типа катализаторов Фриделя и Крафтса. Получающиеся алкилаты требуют очистки, особенно от производных тиофена, действующих как ингибиторы на стадии окисления. [c.444]

Этилбензол может также получаться при алкилировании бензола как чистым этиленом, так и газами, содержащими не менее 10 % этилена, в паровой фазе в присутствии кристаллического алюмоси-ликатного цеолита (фирма Mobil-Badger США). Такой катализатор не вызывает сильную коррозию и позволяет использовать обычные конструкционные материалы. В частности, применение цеолитного катализатора 75М-5 позволяет проводить реакцию с разбавленным этиленом при концентрациях 15—20 % (мае.). При этом можно использовать отходящий газ многих нефтехимических производств (например, каталитический крекинг в псевдоожиженном слое). Обычно эти газы используют в качестве топлива. [c.293]

В лаборатории каталитического синтеза проводятся работы по изысканию и исследованию новых типов катализаторов для различных реакций, в том числе реакции дегидратации, алкилирования, изомеризации и др. работы по осуществлению ряда органических синтезов каталитическим путем как в жидкой, так и в паровой фазе работы по изучению изомеризирующего действия хлористого алюминия и других катализаторов на алканы и циклоалканы. [c.228]

Вторичные и третичные амины могут быть получены восстановительным алкилированием нитробензола альдегидами в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора Адамса (окись платины). 7 Алкилирование ароматических аминов проис.ходит при пропускании смеси паров амина и соответствующего спирта над окисью алюминия при 250—400°. Этот методуспешно применялся в течение войны и только недавно был подвергнут экспериментальному исследованию. Для получения диметиланилина из анилина и метанола в паровой фазе при 200—230° применяется твердый дегидрирующий катализатор, например окись алюминия, осажденная на боксите. В дальнейше.м будут приведены примеры каталитических методов алкилирования с использованием эфиров. Хлорбензол может быть превращен во вторичный а.мин при использовании алкила.минов вместо аммиака. [c.121]

Алкилирование фенолов галогенидами аллилыного строения изучено мало, и до последнего времени не был решен вопрос, является ли реакция каталитической и идет ли она в присутствии кислых катализаторов с использованием двойной связи или галоида аллилгалогенида. Мы показали, что реакция с галогенидами аллильного строения также является каталитической, а в отсутствие катализатора она может катализироваться следами галоидоводорода, всегда содержащегося в аллилга-логениде [29]. Проведен ие реакции в последнем случае требует более высокой температуры и проходит с небольшими выходами аллиловых эфиров и продуктов их перегруппировки орго-аллилфенолов. В отсутствие катализатора как в жидкой, так и в паровой фазе первоначальным продуктом реакции являются аллиловые эфиры крезолов. Алкилирование крезолов проводилось бромистым и хлористым аллилом, метал-л1илхлар1ид0м в жидкой фазе с серной кислотой и в паровой фазе над окисью алюминия или над окисью цинка на окиси алюминия. [c.246]

На основании изложенного можно утверждать, что при каталитическом алкилировании бензола ацеталями в паровой фазе основными алкилирующими агентами являются соответствующие простые эфиры — продукты первой стадии распада ацеталей. Наряду с этим алкилирование бензола идет также и за счет непредельных углеводородов, возникающих вследствие разложения простого эфира на спирт и алкен или спирта на алкен и воду. В качестве побочных продуктов при этом образуются толуол и ксилол за счет взаимодействия бензола с метиленными радикалами, которые возникают путем сложных превращений формальдегида, всегда образующегося при распаде незамещенных ацеталей. В условиях контакта с алюмосиликатным катализатором образование толуола и ксилолов может совершаться также путем непосредственного метилирования бензола метилформиатом — продуктом конденсации формальдегида по реакции В. Е. Тищенко. [c.1010]

Как уже упоминалось, этот вариант переработки был применен М. С. Немцевым к дестиллатам торфяных смол, полученным в результате первоначального гидрирования торфяного дегтя на широкую фракцию в жидкой фазе. Переход вслед за жидкой па паровую фазу гидрогенизации (т. е. на двухступенчатый процесс), так же как и подбор сырья, естественно повышает антидетонационные свойства бензина, однако в меньшей степени, чем в состоянии сделать парофазный или каталитический крекинг. Поэтому, если техническая целесообразность жидкофазной гидрогенизации некрекируюш ихся видов сырья (крекинг-остатков нефти, тяжелых сернистых мазутов, остатков прямой гонки, некоторых видов первичных смол, наконец, твердого угля) стоит вне сомнения, то экономическая целесообразность парофазной гидрогенизации в приложении к дестил-латному нефтяному сырью, где с гидрогенизацией может конкурировать каталитический крекинг, не может не внушать сомнений. И мы видим, что в то время, как за 10 лет (с 1928 по 1938 г.) мощность заводов деструктивной гидрогенизации, перерабатывающих уголь и первичные смолы, в Германии увеличилась в 10 раз, т. е. с 300 ООО до 3 ООО ООО т, в нефтяной промышленности США уже в течение 20 лет этот метод находится лишь в стадии опытного исследования . Впрочем и в Германии до начала войны большинство гидрогенизационных установок находилось на консервации. В это же время в США приобрел1с широкое развитие, очевидно, более рентабельные методы получения высококачественного бензина путем каталитического крекинга, алкилирования и полимеризации. [c.173]

Большая часть сборника посвящена изучению процессов получения нефтяных крезолов алкилированием фенола метанолом в паровой и жидкой фазах и цимольпым методом. Освещаются вопросы кинетических закономерностей каталитических превращений [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология