Диффузия на ртути

Прежде всего поражает быстрота агрессивного действия жидких металлов с момента нанесения ртути до разрыва цинковой проволоки проходит всего несколько минут. Никакие процессы коррозионного типа не смогут за такое короткое время столь сильно понизить прочность образца. Нельзя также предположить, что резкое изменение механических свойств связано с диффузией (проникновением) ртути в кристаллическую решетку цинка скорость объемной диффузии ртути в монокристаллический цинк при комнатной температуре слишком мала. Не может, наконец, сказываться и растворение цинка, так как вес ртути составляет менее 1% веса цинковой проволоки. [c.221]

Амальгамирование. Амальгамирование применяется при серебрении. Серебро, гальванически осаждаясь на медь и ее сплавы, дает плотный и эластичный осадок, тем не менее принято производить амальгамирование, так как ртуть обеспечивает лучшее сцепление серебра с основным металлом (что особенно относится к латуни всех марок). Серебро хорошо соединяется только с тонким слоем амальгамы, поэтому процесс амальгамирования продолжается всего несколько секунд. Длительное амальгамирование вызывает интенсивную диффузию ртути, сообщающую металлу хрупкость. [c.166]

Параметры диффузии ртути [c.144]

Вероятным все же следует считать идущую со временем диффузию ртути и примесей преимущественно вдоль границ [2]. что подтверждается также данными механических испытаний цинковых образцов, обработанных в растворах амальгамирования, представленными в табл, 4, С введением ртути снижается прочность и пластичность фольги, [c.15]

Нам сослужила хорошую службу высокочастотная искра при определении диффузии ртути в оловянные листочки, диффузии соляных растворов и смесей их в фильтры или в пористые материалы. Она позволяет во время процесса диффузии делать снимки с весьма ограниченных участков (локальные анализы). [c.133]

Если золотники достаточно крупные, то при лежании за счет диффузии ртути образуется твердая амальгама, скорость растворения которой уже не так сильно будет отличаться от скорости растворения золота в кинетическом (но не в диффузионном) режиме. Но даже из лежалой амальгамы золото растворяется в 1,4 раза медленнее при продувке кислородом и в 3 раза — при продувке воздухом. [c.155]

Данные табл. 39 убедительно говорят о влиянии легирования вследствие диффузии ртути внутрь образца при этом выдержки в течение суток достаточно, чтобы эффект достиг предельной величины. Вместе с тем, поскольку растворимость ртути в цинке при комнатной температуре мала, повышение прочности с увеличением к при небольшом в (табл. 40) не представляется возможным связать с ростом количества про-диффундировавшей в образец ртути, а следует приписать [c.229]

Конечный радиус ртутного пятна / растет с увеличением массы капли R оо Эту зависимость можно объяснить влиянием диффузии ртути в свинец (как и при растекании по свободной от окисла металлической поверхности — см. IV. 4). Соответствующий расчет приводит к уравнению да 0,7 Л— = Вт 1 где Со — концентрация ртути в поверхностном слое твердого металла (величина порядка предела растворимости) D— коэффициент диффузии расплава в твердый металл [138]. [c.142]

К ВОПРОСУ о ДИФФУЗИИ РТУТИ В МАГНИИ [c.156]

Систематических данных о диффузии ртути в магнии в литературе не приводится. Однако известно, что ртуть имеет благоприятный объемный фактор по отношению к магнию [2]. [c.156]

В работе исследовалось влияние температуры и продолжительности нагрева на процесс диффузии ртути в магнии. [c.156]

Рис. 2. Влияние продолжительности ТО на процесс диффузии ртути в магнии. нg=l,l—1,2 мг/см -, = 450°С. Методы исследования Л—послойный химический —измерение микротвердости, ---рентгеноспектральный. Продолжительность ТО, час 1—1 2—5 3—10 4—10 (двухсторонний).

Диффузия ртути и ее растворимость в полимерных материа лах [181] [c.60]

Анализ фракций. Полученные фракции газа могут быть взяты на химический анализ на следующий день. Это время необходимо для получения в приемнике газа однородного состава, так как диффузия его происходит сравнительно медленно. Пробу на анализ берут из короткого отвода. Газ откачивают из приемников при помощи бюретки со ртутью. [c.863]

Помимо диффузии ионов 211 + к поверхности ртути здесь происходит также диффузия продукта реакции — атомов цинка — от поверхности ртути в глубь электрода. Другой пример — реакция электровосстановления хинона с образованием гидрохинона при избытке ионов водорода [c.155]

Иногда на обычных полярограммах наблюдаются превышения тока над предельным током диффузии. Эти явления называются полярографическими максимумами. Ток в максимуме может превышать в десятки и даже сотни раз. Максимумы на поляризационных кривых наблюдаются для жидкой ртути и исчезают при ее замерзании, хотя все другие условия электролиза остаются постоянными. Это обстоятельство указывает на то, что полярографические максимумы связаны с тангенциальными движениями ртутной поверхности. [c.188]

Предположим, что поверхность ртути заряжена положительно, т. е. ее потенциал соответствует восходящей ветви электрокапиллярной кривой. При протекании катодного процесса пограничное натяжение нижней части капли будет больше, чем шейки. Это вызовет движение ртути от шейки к нижней части капли (см. рис. 101, а). Поэтому сверху к шейке поступают свежие порции раствора, потенциал шейки смещается в положительную сторону, что в еще большей степени увеличивает разницу пограничных натяжений шейки и нижней части капли и способствует развитию максимума 1-го рода. Действительно, на опыте положительные максимумы 1-го рода хорошо выражены и на один-два порядка превышают предельный ток диффузии. Предположим теперь, что средний потенциал капли равен ,=о- При этом наблюдается разность плотностей тока и потенциалов шейки и нижней части капли. Однако, как легко видеть на электрокапиллярной кривой, различия в пограничных натяжениях шейки и нижней части капли при этом практически не возникает. Поэтому максимум 1-го рода исчезает при п. н. з. [c.190]

Ртуть диффундирует в твердые металлы со скоростями, намного меньшими, чем эти металлы диффундируют в жидких амальгамах. Так, для свинца при 177°С величина /С=2,0-10 см 1сутки, а для кадмия при 176 С коэффициент диффузии /С=6,Ы0 см /сутки [197]. Кроме того, диффузия ртути в твердых металлах анизотропна и, например, в цинке проходит с различной скоростью в зависимости от направления диффузии [198]. [c.26]

Изучение скорости растворения амальгамированного серебра проведено на дисках, натертых избыточным количеством ртути и выдержанных при температуре 25 и 100° С в течение 10 суток до полной диффузии ртути внутрь дисков, на поверхности которых образовался слой химического соединения А зНд4 (7-фазы). Опыты проведены в следующих условиях температура 25° С, давление кислорода над раствором 1 ат, рабочая поверхность диска 3,05 см2, концентрация цианида 7,5-Ю-з моль/л, интенсивность перемещивания 700—910 оборотов диска в минуту. [c.143]

Здесь, так же как и для описанных выше опытов с монокристаллами, покрытыми пленкой расплавленного олова, естествен-аио возникает вопрос о роли обычной регулярной диффузии в процессе проникновения ртути в объем образца. Для того чтобы другим, независимым методом наблюдать ход этой диффузии ртути в монокристалл цинка в отсутствие напряжений, мы вос-апользовались измерениями прироста электрического со-лротивления у амальгамированного образца. Характерная кривая, описывающая зависимость прироста сопротивления i от времени после нанесения ртутного покрытия I, приведена на рис. [c.155]

При данном уровне напряжений трещина способна расти лишь по мере проникновения атомов адсорбционно-активного расплава (ртути) в зону предразрушения в вершине трещины. Ртуть поступает сюда, распространяясь вдоль стенок трещины. Одновременно, в результате объемной диффузии, ртуть впитывается стенками трещины по всей ее длине (этот процесс становится особенно существенным на поздних этапах, когда трещина достигает уже значительной длины, и скорость ее продвижения сильно замедляется).Поэтому, тем быстрее идет распространение (миграция) вдоль стенок трещины и чем медленнее протекает объемная диффузия, тем более продуктивно будет использована ртуть для облегчения развития новых участков поверхности в вершине трепщны. Таким образом, размеры трещины определяются конкуренцией двух процессов 1) распространения адсорбционно-активных атомов вдоль стенок трещины и 2) их диффузии в объем, нормально к стенкам трещины. Полагая, что объемная диффузия (впитывание) играет важную роль, мы допускаем, тем самым, что растворимость данного жидкого металла в данном твердом металле не чрезмерно мала это вполне обосновано, поскольку выше было показано, что в интересующих нас случаях сильной адсорбционной активности соответствующие бинарные диаграммы обнаруживают, как правило, неширокую, но конечную область растворимости легкоплавкого компонента в более тугоплавком (см. стр. 198).Количественное развитие этих представлений приводит к степенной зависимости длины трещины от массы канли расплава Ь = Вт причем показатель степени оказывается равным 0,60—0,67 [143, 144]. Следующий упрощенный вывод поясняет существо данной схемы. [c.250]

Положим, для простоты, что распространение распдава и, соответственно, развитие трещины (в обе стороны от капли) идет с некоторой средней скоростью V. Тогда участок поверхности трещины д,х вскрывается через время 1= х у после зарождения трещины (см. рис. 126). С некоторым приближением можно считать, что нроникповение ртути с поверхности в объем цинка описывается обычным уравнением диффузии (одномерный случай) с постоянным коэффициентом В. (Следует ожидать, что в данном случае этот коэффициент может быть значительно выше, чем нри нормальной диффузии ртути в неискаженную решетку цинка, вследствие разрыхления стенок только что возникшей трещины, густо пронизанных всевозможными дефектами, порами и ультрамикротрещинами [253, 255] поэтому рассматриваемый процесс правильнее называть квазиобъем-ной диффузией ). При этом с 1 см поверхности трещины за время I после вскрытия данного участка уходит в объем [c.250]

Учет объемной диффузии в твердом теле позволяет объяснить уменьшение смоченной площади при повышении температуры (рис. IV.9). Из всех величин, входящих в уравнение (IV.23), наиболее сильно зависит от температуры коэффициент объемной диффузии В = Ооехр(—Ед1КТ), где Оо — предэкспоненциальный множитель д — энергия активации диффузии Я — газовая постоянная Т — абсолютная температура [72]. Подставив значение О в уравнение (IV. 23), получим линейную зависимость lg от 1/7. По наклону этой прямой можно рассчитать энергию активации объемной диффузии. Например, для диффузии ртути в цинк из данных рис. IV. 9 В = 40 кДж/моль [236], что хорошо согласуется с измерениями, проводившимися другими методами. [c.137]

Ас, поэтому масса жидкости, остающейся в этот момент на поверхности, т = т(ст/с ), где Ст — концентрация, соответствующая предельной растворимости ртути в твердом металле при температуре опыта. Кроме того, из-за диффузии ртути в объем кадмия к этому моменту масса жидкости уменьшилась на /Пд = = (21 -у/л)Сж(В1) 1 2лгН, где 2г — диаметр проволоки О < Я < Яо поэтому т = т — Шд. Экспериментально наблюдаемый закон подъема ртути по кадмию Я где а — коэффициент пропорциональности, который не зависит от массы капли. Отсюда получим, что при сравнительно небольших массах ртутной капли (т С СтСжВ гН /Ас ) остановка подъема прекратится на высоте Но оо т / (здесь Сж — концентрация, соответствующая растворимости жидкости в подложке) [218]. [c.139]

Рис, 1. Влияние температуры ТО ма процесс диффузии ртути в магнии. Спе = 1,1—1,2 мг1см т=1 час. Методы исследования Л — послойный химический, — измерение микротвердости, О — рентгеноснектральный. [c.157]

И, В, Курицын, Г, Н. Виноградова, В, С, Поройкова, В. В, Бе р е и д т, К вопросу о диффузии ртути в магнии, . .......... [c.159]

С другой стороны Вау пытался коагулировать асфальты, содер-жашдеся в нефти действием различных электролитов. Возможно однако, что это действие электролитов зависит и от образования нера-сТЕюримых комплексов вроде тех, которые получаются при действии бромистой ртути на асфальты, богатые серой. Результаты, получаемые при изучении диффузии некоторых асфальтеновых нефтей, ма чо убедительны. Танеевы же они и для опытов над катафорезом, осуществленных Бруксом и Бэконом. Они пропускали через минеральное [c.117]

Элементы с жидким электролитом используются в виде источников тока большой емкости. К ним относится, например, элемент ВД-300 (рис. 1-4). Элемент размером 185x110x312 мм имеет пористый угольный катод, обеспечивающий диффузию кислорода к месту протекания реакции на границе соприкосновения электрода с раствором. В качестве отрицательных электродов применяют литой цинк с присадкой ртути. Электролитом служит раствор едкого кали или едкого натра. [c.22]

Плотность тока, с которой (ведется электролиз, должна быть согласована со скоростью диффузии растворяемого металла в толщу жидкого катода. Окорссть диффуз.ии легких металлов в ртуть й = 13,6) весьма незначительна. Обычно у поверхности наблюдается образование слоев, пересыщениых осаждаемым металлом. Поэтому при электролизе со ртутным катодом стремятся к тому, чтобы создать его проточным, капельным или сильно перемешиваемым. [c.77]

Потенциал капельного ртутного электрода определяется, во-первых, концентрацией разряжающегося осаждаемого катиона на поверхности электрода (со) и, во-вторых, концентрацией осажденного металла, растворенного в ртутной капле (Hg s). Hg o пропорциональна протекающему току. В капле ртути также идет конвекция, а следовательно, образуется диффузионный слой с толщиной б если коэффициент диффузии в ртути обозначить D, то [c.338]

Дри добавлении индифферентного электролита к анализируемому раствору обычно происходит стабилизация потенциала донной ртути (образование электрода 2-го рода). В ряде случаев наблюдается сдвиг потенциала полуволны вследствие комплексообразования, причем одновременно с уменьщением разности потенциалов между электродами происходит снижение воздействия электрического поля между электродами (в соответствии с выражением Шь). При этом доля тока, переносимого через раствор ионами деполяризатора при воздействии электрического поля (миграционный ток), очень мала, и ионы деполяризатора перемещаются к ртутному капельному алектроду почти исключительно за счет диффузии. Если сила ггока достигает такой величины, при которой происходит восстановление этих 1И0Н0В деполяризатора, которые при данном потенциале электрода могут восстанавливаться, достигая по-верх.ности электрода за счет диффузии, то дальше она уже не увеличивается. Это диффузионный предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.287]

На ртути скорость адсорбции большого числа веществ определяется скоростью диффузии их к поверхности электрода. На платиновых металлах адсорбционная стадия, представляющая собой химическую реакцию на поверхности катализатора, оказывается медленной, и достижение стационарных значений адсорбции требует больших промежутков времени. Скорость адсорбции ряда органических соединений на платине описывается уравнением Рогинского — Зельдовича [c.136]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология