Адсорбционные слои химическое

Вместе с тем иногда соответствие соблюдается между вязкостью топлива и его противоизносными свойствами. Например, топливо Т-1 лучше по противоизносным свойствам, чем Т-7, и вязкость его больше. Топливо ТС-1 имеет большую вязкость, чем Т-7, и противоизносные,свойства его лучше. Объяснить это можно тем, чта-вязкость является косвенным показателем количества высокомолекулярных поверхностно-активных органических соединений, присутствующих в топливе, значительно повышающих противоизносные свойства за счет адсорбционного и химического модифицирования поверхностных слоев трущихся деталей. Возьмем топлива Т-1 и Т-7 и расчленим их на узкие десятиградусные фракции 140—150°, 150—160°, 160—170° и т. д. Определим противоизносные свойства и количество в топливе каждой десятиградусной фракции (рис. 36, а, б). [c.64]

Адсорбционная и химическая модели в отдельности не в полной мере отражают все особенности поведения смазочной среды в граничном режиме трения и, в частности, не объясняют экстремальной зависимости износа от содержания присадки в масле (рис. 5.9). Снижение износа с повышением концентрации присадки (участок АВ) объясняется увеличением ее адсорбции и созданием более прочных граничных смазочных слоев (адгезионный износ). Дальнейшее увеличение содержания присадки (участок ВС) приводит к интенсификации химических процессов на границе раздела металл-масло (химический или коррозионный износ) [261]. [c.246]

Т. е. получаем выражение типа, предсказываемого для случая, когда процесс лимитируется химической реакцией в адсорбционном слое. [c.222]

В общ,ую процедуру принятия решений при оптимизации пористой структуры катализатора, рассмотренную в разд. 3.1, входит в качестве обязательного этапа составление математической модели гетерогенно-каталитического процесса на зерне катализатора и идентификация ее параметров. Эта модель должна отражать как геометрические характеристики структуры зерна, так и важнейшие особенности собственно физико-химических процессов, протекаюш,их в нем. Для наглядности представления последних удобно мысленно выделить фиксированную группу молекул исходных веществ, которая участвует в ряде последовательных физико-химических стадий суммарного контактного процесса на зерне катализатора 1) перенос исходных веществ из реакционной смеси к внешней поверхности частиц катализатора 2) перенос исходных веществ от внешней поверхности частиц катализатора к их внутренней поверхности 3) адсорбция исходных веществ на активных центрах катализатора 4) реакция между адсорбированными исходными веществами и перегруппировка адсорбционного слоя 5) десорбция продуктов реакции 6) перенос продуктов реакции от внутренней поверхности частиц катализатора к их внешней поверхности 7) перенос продуктов реакции от внешней поверхности катализатора в объем реакционной смеси. [c.149]

Определим кинетические коэффициенты 3 %.. На поверхности кристалла имеются адсорбированные частицы. Из-за обмена частиц между ступенью и адсорбционным слоем на поверхности частицы присоединяются к кристаллу в изломах и около ступени устанавливается значение химического потенциала адсорбированных частиц, близкое к цгл [70—71]. Адсорбционные частицы совершают тепловые колебания в трех направлениях перпендикулярном к поверхности кристалла и двух параллельных ей. Флюктуации первого колебания ведут к отрыву частицы от поверхности кристалла и в дальнейшем к переходу в несущую фазу, колебания второго типа обеспечивают диффузионную миграцию частиц вдоль поверхности кристалла к ступеням [70, 71]. Пусть перемещение элементарной ступени происходит вследствие плоской диффузии в одном направлении. Тогда поток вещества к излому на ступени мож- [c.79]

Большую роль адсорбционные явления играют и в процессах крашения. Так, при крашении шерсти обычно происходит сначала адсорбция красителя, за которой следует уже химическая реакция в адсорбционном слое. [c.376]

Коррозионные свойства топливных компаундов определяются химическим составом, коррозионной агрессивностью обоих смешиваемых компонентов, а также внешними условиями при низких температурах в условиях конденсации воды она зависит от прочности и толщины образуемого адсорбционного слоя на металлической поверхности, предотвращающего непосредственный контакт последней с коррозионно-агрессивными соединениями нефтепродукта, а при [c.88]

Для анализа компонентов, входящих в адсорбционный слой, его подвергали экстракционному фракционированию по методике, описанной в работе [146], суть которой заключается в следующем. Навеску исследуемой нефти растворяют в пятикратном количестве бензола и по каплям наносят на листы фильтровальной бумаги (ее малая полярность исключает возможность необратимой адсорбции и изменения химической природы смол и асфальтенов). После испарения бензола бумагу разрезают на небольшие кусочки [c.61]

Химическая теория адсорбции предполагает образование химических соединений между адсорбтивом и адсорбентом. Этот тип адсорбции, допускающий образование только мономолекулярного адсорбционного слоя на поверхности твердого тела, был назван химической адсорбцией, или хемосорбцией. [c.219]

Возникновение д. э. с. может быть результатом специфической адсорбции катионов или анионов на поверхности электрода. Под специфической адсорбцией понимается накопление на поверхности электрода катионов или анионов под влиянием химических сил. Анионы, как правило, проявляют большую, по сравнению с катионами, склонность к специфической адсорбции с образованием ка поверхности металлов адсорбционных слоев. Например, гидроксил-ионы, адсорбируясь специфически на поверхностных атомах металла, образуют адсорбционный слой гидроокиси металла сульфид-ионы — адсорбционный слой сульфида металла и т. п. [c.299]

Уменьшение -потенциала в области малых размеров пор м.о-жет обусловливаться также сжатием диффузного слоя, так как часть ионов диффузного слоя в этом, случае переходит в адсорбционный слой. Кроме структурных факторов, следует указать также и на роль химической природы твердой фазы, состава и концентрации полярных компонентов. [c.115]

При деформации поверхности растворов поверхностно-активных веществ происходит перераспределение концентрации в адсорбционном слое, и поверхностное натяжение оказывается уже не одинаковым по всей поверхности. Локальные повышения и уменьшения поверхностной концентрации определяются подвижностью тех же молекул в объеме (диффузия в объеме), скоростью, с которой они переходят из объема на поверхность и обратно, и энергией взаимодействия молекул в адсорбционном слое. Эти эффекты, которые теория Рэлея не принимает в расчет, подробно проанализированы в книге Физико-химическая гидродинамика [7 ]. [c.122]

Из вышеизложенного следует, что химический состав мицеллы зависит от многих факторов, за количественным влиянием которых на состав мицеллы практически невозможно проследить. В связи с этим ограничиваются записью состава мицеллы полу-количественно, что позволяет составить общие представления о свойствах рассматриваемой дисперсной системы. В этой формуле указывают качественный химический состав агрегата, состав адсорбционного слоя с потенциалопределяющими ионами и противоионами и состав диффузионного слоя мицеллы. Так [c.279]

По мере перехода к мылообразным поверхностно-активным веш,ест-вам, структурообразующим в объеме водного раствора и в адсорбционных слоях, пепообразующая способность и стабилизация пены резко возрастают. При этом возрастает и сл4ачивающее действие вследствие обычной гидрофилизации твердых поверхностей. Однако при малых концентрациях поверхностно-активного вещества смачивающее действие нарушается, так как на твердых поверхностях образуются гидрофобизующие адсорбционные слои, химически фиксированные полярной группой с направленной наружу углеводородной цепью. [c.67]

Химическое разрушение адсорбционных слоев. Химический метод, в принципе, применим для любых дисперсных систем при условии, что используемые для стабилизации молекулы ПАВ в результате химических реакций замещения, расщепления или ионного обмена теряют способность образовывать устойчивые пленки. Например, если подкисляют эмульсии масло/вода, стабилизированные солями щелочных металлов карбоновых кислот, то возникают свободные жирные кислоты, не обладающие эмульгирующими свойствами. В частности, такой прием нашел широкое распространение в технологии изготовления пенопластов из латексов [247]. Разрушение дисперсных систем производят также введением в дисперсионную среду катионов щелочноземельных металлов. В эмульсиях типа масло/вода 5г + и Ва + при [c.121]

По мере перехода к мылообразным ПАВ, структурообразующим в объеме водного раствора и в адсорбционных слоях, пенообразующая способность и стабилизация пены резко повышаются (переход к третьей группе — стабилизаторам), при этом возрастает и смачивающее действие вследствие обычно происходящей гидрофилизации твердых поверхностей. Однако в области малых концентраций ПАВ смачивающее действие нарушается в результате образования на твердых поверхностях гидрофобизующих адсорбционных слоев, химически фиксированных полярной группой на соответствующих участках твердой поверхности с направленной наружу углеводородной цепью. [c.20]

Введение присадок в масло существенно изменяет время до появления питтинга [273]. При этом особо выделяют два показателя — способность присадок создавать на поверхности металла достаточно прочный адсорбционный слой и химическую активность присадок в граничном слое, определяющую образование химически модифицированной структуры. Последняя, в частности, истираясь и вновь восстанавливаясь, повышает стойкость поверхностей к питтингу за счет снижения касательных напряжений в поверхностных слоях. Например, добавление к смазочной среде химически активной присадки хлорэф-40 повышает противопиттинговые свойства в 2,5—3 раза. [c.254]

В литературе имеется большое количество иротиворечивых данных относительно зависимости скорости гидрогенизации от строения углеводородов. Отсутствие согласия в этом вопросе неудивительно, если учесть различие условий проведения эксперимента разными исследователями. Построение рядов соединений по их химической активности не простое дело. Экспериментальные условия должны быть идентичными, а выполнить это требование не так легко, если учесть многообразие переменных факторов, влияющих на процесс каталитической гидрогенизации количество и активность катализатора, чистоту растворителя и углеводорода (яды катализатора), давление, температуру, скорость перемешивания и т. д. Трудно приготовить второй катализатор, в точности воспроизводящий активность первого, даже при точном воспроизведении всех операций приготовления. Могут отличаться по активности даже последующие образцы катализатора, взятые из одной и той же порции [163]. Кроме того, наблюдаемые скорости гидрогенизации нельзя строго сравнивать, если нельзя сопоставить концентрации водорода и непредельных углеводородов в адсорбционном слое в различных опытах [43]. К тому же серии активности, применимые к катализатору А, не могут быть применены к катализатору Б (например, Р1 к Рс1). [c.247]

Это выражение показывает, что химический потенциал адсорбата в разреженном слое на однородной поверхности при данной температуре определяется его концентрацией (через а), потенциальной энергией его взаимодействия с адсорбентом (через <7s ), кинетической энергией его молекул в адсорбционном слое (через q E) и внутримолекулярной потенциальной и кинетическойэнерг и ей молекулы адсорбата на поверхности (через q ,). [c.509]

Значение теоргш. Лэнгмюра заключается в том, что она с известными ограничениями может быть применена к химической п физической адсорбции, а недостатком ее является то, что она допускает образование только мопомолекулярного адсорбционного слоя и с очень малой иJЮтиo тью. [c.401]

Анализ протекающих процессов затруднен, однако, тем, что свойства воды в дисперсных системах в результате ее взаимодействия с поверхностью частиц или со стенками пор отличаются от свойств объемной воды. Изучение свойств воды в дисперсных системах ведется уже давно, но лишь в последнее время благодаря развитию физико-химических методоц удалось получить существенно новые и более полные результаты. Уточнены ранее сложившиеся представления о свойствах связанной воды. Это относится прежде всего к данным об ее плотности, которые чаще всего оказывались сильно завышенными. Как сейчас становится ясным, изменения плотности не превышают нескольких процентов от плотности объемной воды. Значительно меньшими оказались и изменения вязкости, сложились иные представления о неподвижности граничных слоев воды. Многие процессы переноса оказались более сложными, чем это представлялось ранее. Это связано с выяснившейся необходимостью учета влияния образования и перекрывания в тонких порах диффузных адсорбционных слоев молекул и ионов, изменения физических свойств и структуры воды как функции расстояния от поверхности. Резко возрос в последнее время интерес к структурным силам, возникающим при перекрывании граничных слоев воды с измененной структурой. Эти силы, в добавление к молекулярным и электростатическим, играют важ- [c.4]

Итак автоколебания в гетерогенно-каталитической системе могут возникнуть, если система открыта, система нелинейна и в системе существует обратная связь. В открытой гетерогенно-каталитической системе выделяются следующие стадии транспорта и химического превращения реагирующих веществ подача в реактор массо- и теплоперенос к активной поверхности катализатора адсорбция исходных веществ на активных центрах катализатора реакция между адсорбированными исходными веществами и перегруппировка адсорбционного слоя десорбция продуктов реакции массоперенос продуктов реакции от активной поверхности катализатора вывод из реактора продуктов реакции. [c.316]

Механизм действия деэмульгаторов П. А. Ребиндер и его ученики объясняют следующим образом. Вводимый в систему химический реагент обладает большей поверхностной активностью, чем природные эмульгаторы. Поэтому деэмульгатор вытесняет эмульгаторы из поверхностного слоя диспергированных частиц воды и образует гидрофильный адсорбционный слой с низкими структурно-механическими свойствами. Частицы с такими слоями при столкновении легко коалесцируют с образованием легкооседающих крупных глобул воды. [c.39]

Почти все известные присадки, являясь поверхностно-активны-ми веществами (ПАВ), концентрируются на поверхности раздела фаз, образуя тончайщие адсорбционные слои, резко изменяющие молекулярную природу и свойства поверхностей. При этом, во-первых, изменяется кинетика процессов перехода веществ через поверхность раздела фаз, во-вторых, что не менее важно, изменяются условия молекулярного взаимодействия соприкасающихся фаз. Добавлением малых количеств ПАВ можно изменить ход физико-химических процессов и условия взаимодействия фаз. Впервые для отделения жидкой фазы (масла) от твердой (парафина) была использована запатентованная Г. И. Девисом депрес-сорная присадка парафлоу 1[88]. В сороковых годах многими работами было подтверждено, что добавление депрессорных присадок улучщает показатели процесса депарафинизации [89, 90], однако в промышленность эта идея внедрена не была. За последние 10—15 лет интерес к использованию присадок в процессе депарафинизации масел значительно возрос, о чем свидетельствуют многочисленные публикации и патентные данные >[35, 42, 45, 46, 91, 92 и др.]. Остановимся только на последних работах. [c.167]

По мере насыщения адсорбционных слоев их прочность возрастает, при этом стабилизирующее действие адсорбционных слоев достигает мак-С1у 1ума. Способность молекул мигрировать в пределах насыщенного адсорбционного слоя обеспечивает восстановление дефектов, возникающих по тем или иным причинам в адсорбционном слое, что приводит к их большей устойчивости. Для разрушения препятствующих коагуляции частиц оболочек (адсорбционных слоев) необходимо внешнее механическое вмешательство или применение химических веществ - деэму-п ьторов. [c.9]

В отличие от Дж. Брегмана А. А. Гоником предложена следующая схема структуры адсорбционных слоев ингибиторов коллоидного типа на поверхности стали. Нижний слой молекул ингибитора обращен полярными группами к металлу и связан с ним химически. Обратно же ориентированный слой молекул, образующихся на границе раздела углеводород—электролит, направлен полярными группами в электролит. Между этими проти воположно ориентированными слоями молекул заклю чено равновесное количество углеводородной жидкости При адсорбции углеводородорастворимых поверхностно активных веществ при их концентрации выше критиче ской концентрации мицеллообразования также возникают бимолекулярные слои из поверхностно-активных молекул, но между ними отсутствует углеводородная прослойка. [c.93]

СТВО И растворитель), средняя площадь, приходящаяся на молекулу в адсорбционном слое. Были также изучены молекулярно-по-верхностные свойства смолистых веществ ромашкинской нефти и фракций смол из гюргянской нефти, полученных при дополнительном введении в ряд растворителей циклогексана. Данные, характеризующие молекулярно-поверхностные свойства смол, приведены в табл. 65 (химическую характеристику исследованных образцов смол см. в табл. 62). [c.194]

Сопоставление данных по молекулярно-поверхностным спойст-вам с результатами химических исследований соответствующих фракций показывает, что увеличение поверхностной активности, максимальной адсорбции, а также соответствующее уменьшение значения средней площади, приходящейся на молекулу в адсорбционном слое, непосредственно связаны с увеличением содержания в смолах кислых и нейтральных омыляемых компонентов, а также с ростом суммарного содержания серы, азота и кислорода. [c.196]

В жидкой фазе формируется двойной электрический слой. Двойной электрический слой может образоваться на поверхностях раздела жидкой и твердой фаз несколькими путями в зависимости от химического состава твердой фазы. Первый путь обусловлен адсорбцией ионов из раствора и наблюдается в том случае, когда на поверхности твердого тела имеется их избыток. При этом создается электростатическое поле, и ионы, находящиеся в жидкой фазе на расстоянии радиуса сферы молекулярного притяжения, адсорбируются твердым телом. При этом адсорбируются прежде всего ионы, способные достраивать кристаллическую решетку. Если таковых нет, то наблюдается избиральная адсорбция ионов большей валентности и меньшего радиуса. Эти ионы образуют на поверхности твердой фазы неподвижный адсорбционный слой. Так, например, в различных цеолитах, [c.111]

Велико значение адсорбционно-сольватных слоев в НДС в нефтяной промышленности. Прежде всего толщина адсорбционно-сольватных слоев влияет на устойчивость НДС против расслоения, что важно при добыче, транспорте и переработке нефти. В зависимости от структуры и физико-химических сво ктв слоя продолжительность жизни ССЕ может колебаться от Т1.1-сячных долей секунды до бесконечности. Несомненно, продолж -тельность жизни ССЕ оказывает важное влияние на действие смазочных масел, пластичных смазок, профила тическнх средств, котельных топлив и др. Коэффициент охвата пласта реагентами также во многом зависит от размеров ССЕ и влияет на конечные результаты процесса. Между адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой идет непрерывный обмен соединениями. В период пребывания соединений в слое на них действует силовое (адсорбционное) поле ядра. Если силы адсорбционного слоя поля превышают прочность нефтяных соединений, то в слое протекают процессы, связанные с деструкцией молекул —химические превращения (межфазный катализ). После разрыва молекулы ее активные осколки не могут оставаться в слое и покидают его, уступая место новым молекулам, и процесс повторяется. [c.82]

Когда концеитрация зерен карбоидов и расстоя1шя между ними достигают определенной величины, под действием адсорбированного на поверхности этих зерен жидкого слоя происходит их сращивание. Чем ниже температура процесса, тем толще адсорбционный слой между зернами карбоидов, тем труднее происходит их сращивание и тем больше времени требуется для процесса коксования. От числа и природы химических связей, возникающих между атомами, находящимися на поверхностях сращиваемых карбоидных зерен, зависят механические свойства получаемого кокса. [c.94]

Видимо, эффект Марангони характеризует первоначальное состояние пены, когда пленки еще толстые, по устойчивость определяется другими эффектами. Шелудко (1962) показал, что стойкие пены образуются в системах, которые дают черные пленки. Как было упомянуто ранее, следует принять во внимание поверхностные силы второго рода, чтобы объяснить метастабильную пленку, и поэтому к.шсспческая химическая термодинамика поверхности не является адекватной. Дерягин, Мартынов и Гутоп (1965) разработали термодинамику свободных от жидкости пленок (например, для пленок тоньше, чем толщина двух адсорбционных слоев Гиббса). [c.89]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремпева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии (Sea). Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области — 5% ПВС в воде. До этого значения концентрации поверхность эмульсии, отнесенная к общему числу звеньев полимера ь i мл раствора, остается постоянной, а следовательно, и толщина адсорбционного слоя (б) сохраняет постоянное значение. При концентрациях более высоких, чем 5% ПВС величина Sпонижается, а б резко возрастает. [c.423]

Значительное внимание при проведении обезвоживания уделяется разделению эмульсий. Поскольку некоторые разновидности эмульсий не разделяются при использовянии механических методов, сочетают гравитационное отстаивание с одним из перечисленных выше методов. Наиболее широкое применение в промышленных условиях имеет сочетание обессоливания и обезвоживания нефти с химическим методом. Для разрушения нефтяных эмульсий применяют деэмульгаторы различного типа, представляющие собой поверхностно-активные вещества, имеющие большую активность, чем естественные поверхностно актив-ные вещества (смолы, асфальтены, парафин, механические примеси— для нефти соли, кислоты — для воды). При разрушении нефтяных эмульсий деэмульгаторы вытесняют с поверхностного слоя капе/ ь воды естественные поверхностно-активные вещества, и при этом образуется гидрофильный адсорбционный слой, который способствует слиянию мелких капель воды в более крупные и их осаждению. [c.111]

При химическом взаимодействии молекул двух различных веществ на поверхности катализатора хемосорбционную связь с последней могут образовывать молекулы обоих веществ или только одного из них. В последнем механизме, известном под названием механизма Ридиэла, молекулы обоих видов ударяются о поверхность катализатора, но адсорбируется только одно вещество. Молекулы второго вида ударяются о хемосорбнро-ваииые молекулы и образуют активированный комплекс , который приводит к реакции. Однако эти молекулы могут также адсорбироваться под влиянием сил Ван-дер-Ваальса н взаилюдействовать с хемосорбированным реагентом, находясь в вандерваальсовом адсорбционном слое. Исходя из сведений [c.101]