Повышенная ориентация

Эта разница уменьшается при повышении ориентации молекул полимера, в том числе и волокнистых материалов для некоторых животных и растительных волокон эта разница становится малой. [c.588]

Прочность волокна при сжатии всегда ниже, чем прочность при растяжении. Данное обстоятельство объясняется примерно в два раза меньшей относительной деформацией волокна при сжатии по сравнению с растяжением. Растяжение даже при малых деформациях на ее первых стадиях способствует повышению ориентации микрофибрилл. При этом модуль Юнга (Е) изменяется и приобретает три значения 1) Е при =0, 2) Е при , соответствующей прочности при разрушении и 3) истинный [c.568]

Окисление ПАН-волокна под натяжением, как отмечалось выше, повышает модуль упругости, прочность и выход кокса. Наиболее вероятной причиной этого обстоятельства следует считать повышение ориентации нитрильных групп и последовательно образуемых гетероциклических структур вдоль оси волокна, а также активирующее влияние напряжений на термодеструкцию, в первую очередь, аморфных участков полимерного волокна. [c.579]

По физико-химическим свойствам наиболее близки к хлопковому волокну полинозное волокно и высокомодульное вискозное волокно. Полинозное волокно характеризуется более высокой степенью полимеризации целлюлозы, чем вискозное волокно, повышенной ориентацией макромолекул целлюлозы и более однородной структурой. [c.22]

Легкость создания анизотропных структур в смесях полимеров может быть положительным качеством при переработке их в волокна, когда при меньших коэффициентах вытяжки возникает значительная ориентация структуры, но та же повышенная анизотропия, безусловно, отрицательный фактор при получении ударопрочных материалов. Возникающие волокнистые структуры облегчают раскалывание в направлении ориентации. Известно, что переработка ударопрочных пластмасс, включающая экструзию, может значительно ухудшить свойства материала по сравнению с пластмассами, переработка которых не включает стадию повышенной ориентации [c.42]

Принципиально близок к только что описанному методу процесс шприцевания, при котором прогретая до текучести масса непрерывно подается при помощи давления или шнека через сопло, имеющее выходное сечение любой конфигурации. Таким путем могут получаться трубки, стержни (любого поперечного сечения и значительной длины). Специальное значение этот метод приобретает, если одновременно с формованием осуществляется упрочнение материала за счет повышения ориентации макромолекул. Например, на этом методе основано производство особо прочной и эластичной ленты из полистирола (стирофлекс). Выжимаемый через сопло в виде ленты или тонкостенной трубки полистирол еще до полного его охлаждения подвергается растягивающему действию при помощи специального приспособления и в таком растянутом состоянии охлаждается, чем достигается закрепление ориентированного положения макромолекул., [c.319]

Самопроизвольное протекание процессов упорядочения неупорядоченных (дезориентированных) препаратов целлюлозы и ее эфиров. Направление самопроизвольно протекающих процессов является одним из критериев равновесности фазового состояния полимера. По данным Каргина и Михайлова ориентированное гидратцеллюлозное волокно полностью дезориентируется при кипячении в воде. На основании этого факта был сделан вывод, что состоянию истинного равновесия в целлюлозных материалах отвечает не высокоориентированная структура, а дезориентированное расположение макромолекул. Однако этот вывод недостаточно обоснован. Не говоря уже о том, что по данным тех же авторов при кипячении в течение 10—12 ч вискозного или медноаммиачного шелка, сформованного с большой вытяжкой, степень ориентации не понижается и что известны факты повышения ориентации гидратцеллюлозного волокна при прогреве его в глицерине при 200—250 °С, необходимо учесть, что выбор указанных объектов исследования для ответа на вопрос о равновесном фазовом состоянии целлюлозы не вполне удачен, так как гидратцеллюлозные волокна различной степени ориентации находятся, по-видимому, в одном и том же фазовом состоянии. [c.51]

Изменение ориентации макромолекул в волокне может быть достаточно отчетливо определено рентгенографически. На рис. 20 приведены рентгенограммы вискозных волокон различной степени ориентации. С повышением ориентации макромолекул целлюлозы изменяется характер рентгенограммы — вместо расплывчатых кругов на ней появляются отчетливо выраженные рефлексы. [c.76]

Замечено, что при ударных испытаниях пленок из полиэтилена высокой плотности с повышением ориентации сна- [c.84]

Исследования показывают, что образцы без стыка, отлитые при разных температурах , имеют различную прочность при растяжении (кривая 1 на рис. 40). Низким температурам литья соответствует наибольшая прочность это объясняется повышенной ориентацией молекул расплава вследствие высокой вязкости. С по- [c.118]

Автор предполагает, что различия между скоростями прививки определяются структурой применяемых волокон. Чем меньше содержание аморфной части в полимере, тем ниже скорость реакции прививки в расчете на общий вес полимера. Повышение ориентации также уменьшает скорость привитой сополимеризации, поскольку возрастает число фиксированных сегментов, для проявления подвижности которых требуется более высокая энергия активации. [c.191]

Окраска волокон повышенной ориентации и кристалличности (например, арнель-60, алон) еще более прочна при стирке. [c.147]

Существует три основных метода изменения структуры ацетатного волокна термообработка, повышение ориентации макромолекул и их агрегатов и сочетание вытягивания с омылением. [c.193]

Вторым методом структурной модификации ацетатных волокон, разработанным в последние годы, является упрочнение волокон путем повышения ориентации макромолекул и их агрегатов. Как уже указывалось, этого можно добиться различными методами ориентацией волокна (арнель-60) в процессе формования и отделки мокрым способом, ацетилированием высокопрочного вискозного волокна (алон), вытягиванием волокна на [c.194]

Для устранения колебания в толщине необходимо повысить скорость экструдирования, увеличить длину формующего зазора и уменьшить отверстие головки. Рекомендуется длина формующего зазора не менее 25 мм, длина менее 6,5 мм практически непригодна. Отверстие головки размером 0,381—0,635 мм, как правило, достаточно при умеренно длинном формующем зазоре. Широкое отверстие головки способствует не только об-, разованию волнистости, но и повышению ориентации пленки в одном направлении и усилению тенденции пленки к разрыву в направлении экструзии. [c.130]

Значения усадки вырезанных образцов свидетельствуют о повышении ориентации до максимума у поверхности в направлении, перпендикулярном направлению течения (рис. IV. 18) для сополимера стирола с акрилонитрилом. У изделий из полиметилметакрилата и поликарбоната увеличение усадки у поверхности перпендикулярно направлению течения выражено слабо. [c.161]

Повышение ориентации при увеличении температуры литья может быть объяснено действием двух факторов. Во-первых, с ростом температуры литья повышается величина давления, передаваемого в форму, а это может приводить к повышению скорости сдвига, а следовательно, к увеличению ориентационных напряжений. Во-вторых, для сохранения размеров образца из полимера с большей степенью кристалличности необходима ббльшая величина подпитки, поскольку при кристаллизации происходит значительное уменьшение объема. [c.163]

Таким образом, с повышением темпера-туры литья может происходить снижение ориентации вследствие уменьшения вязкости полимера увеличение ориентации с повышением скорости сдвига при росте давления в форме увеличение ориентации за счет большей продолжительности выдержки под давлением. В зависимости от преобладания того или иного процесса может наблюдаться как понижение, так и повышение ориентации с ростом температуры литья. Однако чаще происходит понижение ориентации. [c.163]

Было найдено, что структура поверхностного слоя волокна отличается от структуры его внутренних слоев. Это различие заключается в более высокой степени ориентации макромолекул поверхностного слоя и в большей его кристалличности. При прохождении прядильного раствора через отверстия фильеры наружные слои струек, соприкасающиеся со стенками отверстия фильеры, испытывают большее сопротивление за счет трения, чем внутренние слои. В качестве аналогии вспомним, что в быстром потоке щепки, плывущие посередине, движутся с большей скоростью, чем щепки, плывущие у берегов. Значительные сопротивления, возникающие в струйках прядильного раствора при трении о поверхность отверстия фильеры, вызывают повышенную ориентацию макромолекул в поверхностном слое образующегося волокна (рис. 35) . [c.87]

Высокая прочность волокна заслуживает внимания. Прочность волокон, как правило, увеличивается с повышением ориентации макромолекул и степени кристалличности. [c.429]

При вытягивании влажных волокон при комнатной температуре, а сухих волокон при температуре выше 7 с наблюдается повышение ориентации и прочности волокна, а при кратковременном прогреве тех же волокон в таких же условиях, но без натяжения — значительное снижение внутренних напряжений [29], модуля эластичности и увеличение относительного удлинения. [c.128]

В отличие от процессов, протекающих при тепловой обработке других волокон, в процессе кристаллизации полиамидных волокон происходят полиморфные превращения менее устойчивой у-формы в более стойкую и плотную а-форму. Кроме того, при быстром прогреве волокна до Ш—200°С и столь же быстром его охлаждении макромолекулы, кристаллизуются преимущественно складчатой форме по мере кристаллизации наблюдается также повышение ориентации кристаллитов. Было также показано, что при тепловой обработке капроновых волокон кристаллизация происходит преимущественно в поверхностных слоях волокна [34]. [c.133]

Прочность связей между макромолекулами и их агрегатами. Если принять, что разрыв гидрофильных искусственных волокон в набухшем состоянии происходит в основном в результате сползания макромолекул, то, очевидно, усиление взаимодействия между макромолекулами, в частности увеличение числа водородных связей, должно привести к уменьшению снижения прочности волокна в мокром состоянии. Чем выше ориентация макромолекул или их агрегатов в волокне, тем сильнее межмолекулярное взаимодействие. Как показали результаты экспериментальных работ, с повышением ориентации макромолекул или их агрегатов не только возрастает разрывное усилие, но и значительно меньше снижается прочность искусственных волокон в мокром состоянии. Например, если прочность вискозного волокна из сульфитной целлюлозы, полученного в обычных условиях формования, снижается в мокром состоянии на 50—55%, то у высокопрочного волокна она уменьшается только на 25—30%. У сверхпрочных вискозных нитей с высокой степенью полимеризации и ориентации снижение прочности в мокром состоянии не превышает 20,%. [c.108]

В настоящее время основные разногласия, касающиеся структуры целлюлозы, сводятся к вопросам о том, какое состояние (аморфное или кристаллическое) является равновесным для целлюлозы, является ли целлюлоза однофазной или двухфазной системой и имеет ли место фазовый переход при значительном повышении ориентации макромолекул в волокне. Изложение этого вопроса, по которому советскими учеными выдвинуты новые представления, дано ниже (стр. 89). [c.72]

С повышением ориентации макромолекул в целлюлозном волокне повышается и плотность волокна. Экспериментальные данные, полученные в последнее время Германсом при определении плотности волокна в смеси нитробензола и четыреххлористого углерода и сорбции влаги волокном, приведены в табл. 23. [c.74]

При повышении ориентации макромолекул в волокне происходит также и некоторое понижение его гигроскопичности. Это объясняется, повидимому, тем, что при повышении ориентации макромолекул увеличивается количество взаимно насыщенных гидроксильных групп (с образованием водородных связей), которые уже не связывают воду. [c.75]

Мюллер обнаружил [81], что растяжение, вызванное внешним усилием до 2000 г/>ш2, понижает Т поливи,-нилхлорида с 77 до 50°С. У ориентированного полисти -рола Т понин ается при повышении ориентации полимера. Имеются также указания, что при воздействии внешнего усилия изменяется Т сарана. Все изложенное, по крайней мере качественно, согласуется с пред ставлением об ускорении вязкого течения с приложением силы, которая дополняет усилие, вызываемое тепловым расширением. [c.44]

Возможность достижения максимальной прочности путем повышения ориентации полимера в волокне ограничена из-за резкого понижения эластических свойств волокон при повышении степени ориентации. Вопрос о деформационных свойствах волокон будет рассмотрен далее. Здесь же укажем, что существует определенный максимум на кривой эластической работоспособности волокна (произведение прочности на эластическую часть удлинения). Как видно из рис. 12.8, для поликапроамидного волокна этот максимум лежит при кратности вытяжки около 3, за пределами которой [c.286]

Большое сходство с предыдущим способом шприцгусса имеет процесс переработки полистирола шприцеванием при этом полимер при помощи шнекового пресса непрерывно подается через камеру разогрева в мундштук. Из последнего через сопло он выходит в виде прутка или трубки любой формы поперечного сечения и охлаждается на воздухе. Этот способ особенно применим для получения эластичных и прочных лент из полистирола, известных под названием стирофлекс. Для увеличения прочности выходящая из мундштука (фильеры) лента или тонкостенная трубка подвергается растяжению на 100% при 130—140° для повышения ориентации макромолекул. Остывшая в растянутом состоянии лента или трубка сохраняет ориентированное состояние и обладает повышенными механическими свойствами. Таким путем можно получать пленки толщиной 0,01—0,15 мм, а также нити диаметром 0,01 мм. Давление и температура зависят от свойств полистирола. Для получаемого по этому способу продукта (стирофлекс) приводятся следующие физико-механические показатели временное сопротивление растяжению 700 кг с , удлинение 3—4%, теплостойкость по Мартенсу 60—70°, временное сопротивление на раздавливание 950 кг/см . [c.427]

Определение усадки вырезанных образцов также подтверждает повышение ориентации у поверхности перпендикулярно направлению течения. На рис. 21 показаны образец, вырезанный из сектора, отлитого из лурана 52, после усадки и результирующее изменение усадки в зависимости от расстояния между стенками сектора. [c.103]

Метод послойного вырезания образцов по Динстату был использован также для литых стандартных малых брусков из лурана 52. Образцы по Динстату размером 15x6x1,5 мм вырезали из брусков таким образом, чтобы поверхность образцов (г) в области растяжения оставалась необработанной. У образцов д подвергающийся растяжению поверхностный слой лежит на расстоянии 100 мк от поверхности изделия. При одинаковой толщине у образцов с необработанной поверхностью ударная вязкость несколько выше, чем у образцов со строганой поверхностью. Повышение ориентации у поверхности в этом случае не обнаружено. [c.111]

Схематически фибриллярная структура углеродного анизотропного волокна, предложенная Руландом, показана па рис. 1.8. В процессе вытягивания происходит перемещение лент относитель-ио друг друга и параллельно оси волокна, что приводит к повышению ориентации микрофибрилл и возрастанию модуля Юнга. [c.33]

Увеличение прочности арнеля-60, по сравнению с прочностью обычного арнеля связано не с изменением исходного сырья, а с подбором условий формования и упрочнения волокна для повышения ориентации макромолекул и их агрегатов. Данные о двойном лучепреломлении омыленного арнеля-60 свидетельствуют о значительном росте степени ориентации (показатель двойного лучепреломления омыленного волокна возрастает от [c.174]

Первый подход требует формования структурно-однородных неориентированных систем, которые подвергаются структурной перестройке при максимальных кратностях вытяжек с достижением максимальной ориентации. В то же время полученная структура должна быть полностью отрелаксированной, так как наличие внутренних напряжений сильно сказывается на механических свойствах. Добиться этого можно, очевидно, в случае полимеров с высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и достаточно сильным межмолекулярным взаимодействием в твердой фазе. Такой подход характерен для полимеров, для которых термодинамически выгодным является образование складчатых структур, т. е. для гибкоцепных полимеров, не обладающих способностью к самоупорядочению, повышение ориентации и соответственно прочностных свойств которых возможно только во внешнем силовом поле. [c.307]

Однако эта зависимость не имеет универсального характера. Известен ряд случаев, когда повышение ориентации макромолекул или и.х агрегатов не сопровождается одновременным увеличением плотности волокна. Так, например, высокопрочные гидратцеллюлозные волокна с. мелкокристаллической структурой имеют меньшую плотность, чем обычные мало ориентированные волокна, не подвергнутые сильному вытягиванию. Это является дополнительным подтверждением того факта, что свойства получаемьгх волокон сильно зависят от характера надмолекулярной структуры полимера. [c.126]

Изменение ориентации макромолекул в волокне может быгь достаточно отчет.ливо определено путем рентгенографических исследований. На рис. 14 приведены рентгенограммы вискозных волокон различной степени ориентации. С повышением ориентации макромолекул целлюлозы, так же как других высокомолекулярных соединений, изменяется характер рентгенограммы — вместо расплывчатых кругов на ней появляются отчетливо выраженные сегменты или отдельные пятна. [c.74]

При формовании из расплава и последующих ориентационных процессах было установлено, то кристаллизация из расплава как при быстром, так и при медленном охлаждении приводит к образованию кристаллитов только а-формы. При высоких степенях вытяжки такого полимера в условиях умеренной температуры 1<ристаллиты а-формы полностью исчезают и образуются только кристаллиты р-формы. При отжиге под натяжением при 150° С происходит повышение ориентации и совершенствование кристаллитов р-формы без появления а-кристаллитов. Попытка получить образец, содержащий ориентированные кристаллиты а-формы, путем нагревания под натяжением при температуре 165° С (температура плавления кристаллитов р-формы равна 165° С, а-формы — около 170° С) удается лишь частично. Ориентированные а-кристаллиты образуются лишь в том случае, когда сохраняются высокоориентированные В-крпстал-литы. В противном случае образцы содержат лишь беспорядочно расположенные а-кристаллиты. При холодной вытяжке а-кристаллиты, оси которых расположены параллельно направлению приложенного усилия, первыми превращаются в р-форму. Это означает, что, как и в случае, описанном в предыдущей главе для полиамидного волокна, превращение из одной кристаллической модификации в другую происходит только после полной ориентации первичной формы кристаллитов вдоль оси волокна что требует вытяжки на 200—250% (с учетом частичного течения волокна). [c.266]

Мотидзуки [96] объяснил изменение больших периодов идентичности при вытягивании и термической обработке изменением тонкой структуры волокна. Им же показано повышение ориентации кристаллитов при термической обработке вытянутого волокна с усадкой 10%. Интересно заметить, что в результате термической обработки волокно с усадкой 7—10% приобретает большие ориентацию и водостойкость (уменьшается растворимость в воде при 110 °С), чем при термической обработке без усадки в фиксированном состоянии [44]. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология