Трифторуксусная кислота восстановление

Платина — олова(П) хлорид восстановление альдегиды 2, 505 гидрирования катализатор [5322] Платина — серная кислота гидроксилирование нитробензол 3, 185 Платина— трифторуксусная кислота восстановление [c.497]

Тетрагидрофолиевую кислоту (XII) получают гидрированием фолиевой кислоты (I) на Pt- или Pd-катализаторе в растворе уксусной кислоты [9, 31, 264] или на Pt- и Rh-катализаторе в трифторуксусной кислоте [2831, а также восстановлением гидросульфитом натрия [284, 285] с выходом 68% при 75° С [286] или боргидридом натрия [2871. [c.494]

Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

Простое насыщение кольца может быть достигнуто ионным гидрированием [112], т. е. смесью триалкилсилана и кислоты, обычно трифторуксусной реакция протекает через последовательное присоединение протона, а затем гидрида [ 113] и, следовательно, требует электронодонорных заместителей для облегчения первой стадии. 2,5-Дигидросоединения образуются наряду с тетрагидропроизводными при восстановлении цинком в трифторуксусной кислоте [П4]. [c.364]

Взрывчатые комплексы образуются также и при восстановлении фторированных карбоновых кислот, например, трифторуксусной кислоты. При повышенной температуре диборан взрывается в присутствии фторолефинов [2724]. [c.121]

При восстановлении почти любых производных трифторуксусной кислоты с большим выходом образуется трифторэтанол [c.96]

Родий — трифторуксусная кислота восстановление птеридины 4, 152 Родий — углерод гидрирование кетоны [5734] нафтолы [5735] пиридиновое кольцо [5736] пирролизин [5737] тетралоны [5738] фуран [5733] ди (три) меризация [c.501]

Химические свойства фторуксусной кислоты не были подробно исследованы. Окисление и восстановление протекают с трудом. Для восстановления этой кислоты требуется такой мощный восстановитель, как гидрид лития-алюминия. Для получения трифторуксусной кислоты из трифторсоединений применялись смеси хромовой и серной кислот, а также перманганат калия, что свидетельствует о ее устойчивости по отношению к окислению. Трифторуксусная кислота обладает высокой термической устойчивостью ее можно нагревать в сосудах из боросиликатного стекла при 400° без заметного разложения [1003]. Это вещество является сильной кислотой, столь же сильно ионизированной, как и соляная, и легко образует соли и эфиры. Группа F3 не гидролизуется кислотами и основаниями [623]. Трифторуксусная кислота весьма гигроскопична [1042]. [c.445]

Алкилирование 2-алкил- и 2-арилиндолов происходит в результате катализируемой трифторуксусной кислотой конденсации либо с ароматическими альдегидами, либо с алифатическими кетонами в присутствии триэтилсилана для восстановления 3-(гидроксиалкил)производных [57]. [c.423]

Восстановление гетероциклического кольца легко осуществить в кислых условиях первоначально использовали смеси металл-кислота [148], но в настоящее время такие реакции проводят в гораздо более мягких условиях с применением относительно устойчивых к кислотам гидридов металлов, таких, как цианоборгидрид натрия. Другим удобным реагентом служит триэтилсилан в трифторуксусной кислоте таким методом получают мс-индолины из 2,3-диза-мещенных индолов [149]. Подобные процессы восстановления протекают в результате гидридной атаки р-протонированного индола — ЗН-индолий-катиона [150]. При каталитическом восстановлении индола, опять же в кислой среде, первоначально образуется индолин, а в дальнейшем медленное восстановление [c.435]

Трифторэтиловый спирт описан Свартсом [1], который получил это соединение каталитическим восстановлением двух соединений ангидрида трифторуксусной кислоты и трифтор-ацетамида. Выход трифторэтилового спирта по первому методу составлял лишь 23°/q. С целью увеличения выхода продукта нами была сделана попытка получить трифторэтиловый спирт из этил-, и также из и-бутилтрифторацетата гидрированием этих эфиров над меднохромовым катализатором под давлением 245 атм при 250°. Эта попытка окончилась неудачей водород не поглощался и было выделено лишь 70 /q неизмененного этилового эфира и 32% бутилового эфира. [c.189]

Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

Трифторэтиловый спирт получают восстановлением эфиров трифторуксусной кислоты или ее хлорангидрида алюмогидридом лития в абсолютном эфире (выход 50—70%) [50, 51] гидрированием амида трифторуксусной кислоты водородом на платиновом ката-лиза.торе (вы5сод 77%) [52], окислением фтористого винилидена хромовым ангидридом, перманганатом калия или надуксусной кислотой Б безводном фтористом водороде (выход 20—30%) [47—49]. [c.22]

Трифторацетальдегид получают окислительным газофазным нитрованием 1,1,1-трифторпропана (выход 20—24%) [78], восстановлением трифторацетонитрила (выход.46%) [77] и трифторуксусной кислоты литийалюминийгидридом. В последнем случае выход зависит от порядка смешения реагентов наилучших результатов достигают при прибавлении литийалюминийгидрида к кислоте [79]. [c.33]

Трифторэтиламин получают восстановлением амида трифторуксусной кислоты литийалюминийгидридом (выход 80%) [146, каталитическим восстановлением трифторацетонитрила водородом на платине (выход 80%) [147], восстановлением трифтор-нитроэтана водородом в момент выделения (выход 77%) [99], ами-нированием 2-хлор-1,1,1-трифторэтана аммиаком [149] и при перегруппировке азида трифторпропионовой кислоты по Курциусу (выход 25%) [145]. [c.65]

Фторсодержащие группировки довольно устойчивы к действию восстановителей. Двухлористое олово, железо, цинк в присутствии кислот обычно не -затрагивают заместители, содержащие фтор. Группа СРз устойчива к действию литийалюминийгидрида [220], изопропилата алюминия [163], а также к восстановлению в условиях реакции Розенмунда [221]. При гидрировании перфторалкильных и оксиперфторалкильных замещенных бензолов водородом над платиной в спирте, уксусной или трифторуксусной кислотах образуются соответствующие производные циклогексана. Перфторалкильные группы при этом не затрагиваются [159, 222, 223]. Однако на никеле Ренея в присутствии избытка спиртовой щелочи происходит замещение атомов фтора на водород с превращением СРз-группы в метильную [58, 224]. [c.243]

Стереоселективное восстановление 4-арилпроизводных эфира Ганча триэтилсиланом в трифторуксусной кислоте протекает через стадию образования катиона 3,4-дигидропиридиния [20]. [c.107]

Трифторацетальдегид получают согласно методике Хэсте-да и Альбрехта [3] восстановлением трифторуксусной кислоты алюмогидридом лития. [c.342]

Анфинсен и Габер [21] часто применяли гель-филь-трацию на сефадексе G-25 в своих классических исследованиях по восстановлению и рекомбинации четырех дисульфидных мостиков рибонуклеазы. Сначала они отделяли восстановленный белок от мочевины, солей и меркаптоэтанола, а после замещения по SH-группам — от избытка других реагентов. Аналогично поступали при обратимом ацилировании свободных аминогрупп рибонуклеазы остатком трифторуксусной кислоты [154]. Дисульфидные мостики рибонуклеазы можно также легко расщепить тринатрийтиофосфатом при этом одновременно тиофосфорилируются образующиеся меркаптогруппы [22]. Кривые элюирования, взятые из этой работы (фиг. 24,Л), показывают, насколько быстро и эффективно меченый белок отделяется от избытка тиофосфата. Локализация остатка кислоты на атоме серы легко и надежно доказывается тем фактом, что (см., например, [155]) восстановлен- [c.144]

Из изоамилового эфира трифторуксусной кислоты и иодистого метилмагния Свартс [132] получил трифторметилдиметилкарбинол. Вообще же эфиры перфторкарбоновых кислот при действии реактивов Гриньяра образуют, наряду с третичными спиртами, продукты восстановления — вторичные спирты, соотношение между которыми зависит от характера реактива Гриньяра. Образование вторичных спиртов, по-видимому, связано с резко выраженным электроотрицательным характером перфторалкильных групп [133] (табл. 21). [c.200]

Алкилирование мочевины протекает по кислороду (по аналогии с реакциями амидов), и образуются 0-алкилизомочевины (171) (схема (94) , которые представляют собой относительно сильные основания (рКа около 6) и обычно выделяются в виде солей. Ы-Алкилирование наблюдается в тех случаях, когда алкилирующим агентом является карбениевый ион, например алкилирование мочевины трет-бутанолом в серной кислоте приводит к (172). Ы-Алкилирование мочевин можно проводить и непрямыми методами. Например, как это показано на схеме (95), восстановлением метилола (173) триэтилсиланом в присутствии трифторуксусной кислоты. Метилол (173) получают реакцией мочевины с формальдегидом [119] активной частицей при восстановлении служит, вероятно, ион иминия (174). [c.568]

Ангидрид трифторуксусной кислоты при обратном порядке добавления реагентов и использовании 0,5 моль ЫА1Н4 дает в качестве основного продукта восстановления трифторацетальдегид [1235] [c.157]

Интересно, что реакционная способность перфторацетамидов увеличивается при переходе от незамещенных к дизамещенным, однако выход продуктов реакции в этом ряду снижается. Таким образом, поведение этих соединений противоположно поведению обычных амидов кислот. Вследствие бурного протекания реакции контролируемое восстановление диметиламида трифторуксусной кислоты можно провести лишь нри добавлении ЫА1Н4 при —78° С [358]. При восстановлении амидов перфторкарбоновых кислот с помощью. ЫА1Н4 следует считаться с возможностью взрыва [1515, 1943]. [c.186]

Способ получения циклоалкано-2,3-пиперидонов-4 на основе циклоалканона, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса циклоалканон подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром М-замещенной Р-аминопропионовой кислоты при кипячении в абсолютном ксилоле в присутствии трифторуксусной кислоты в качестве катализатора с последующим восстановлением алюмогидридом лития полученного енаминокетона и выделением целевого продукта известными приемами . [c.209]

Рауш, Ловелас и Колман получили трифторметильные производные окиси этилена взаимодействием литиевой соли трифторуксусной кислоты с соединениями Гриньяра, бромированием образующегося кетона в а-положение, восстановлением в спирт и отщеплением бромистого водорода [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторуксусная кислота восстановление: [c.497] [c.164] [c.87] [c.271] [c.203] [c.352] [c.197] [c.164] [c.98] [c.217] [c.276] [c.276] [c.217] [c.519] [c.231] [c.580] [c.580] [c.580] [c.580] [c.231] [c.635] [c.144] [c.124] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология