поливариантные

Согласно (29.3), имеет место поливариантное равновесие. Фазовые реакции возможны только для таких составов, при которых - -m—о детерминантов степени а, образованных мольными долями, равны нулю. [c.149]

При би- и поливариантных равновесиях для протекания фазовой реакции всегда является достаточным одинаковый состав двух сосуществующих фаз, в случае сосуществования только двух фаз это является также необходимым условием. [c.150]

При би- и поливариантных равновесиях т+2—а степеней свободы фазовой реакции ограничены 1+т—а условиями, индифферентности. Поэтому для фазовой реакции остается еще одна степень свободы и соответствующая кривая Р(Т), как и при моновариантных равновесиях, является индифферентной кривой. В частности, при двухфазовых равновесиях кривая, на которой расположены азеотропные смеси, так называемая азеотропная кривая, является индифферентной кривой. [c.150]

Это соотношение, выведенное впервые Гиббсом, представляет собой обобщенное уравнение Клаузиуса—Клапейрона для любого поливариантного равновесия. При /п=1, сг= =2 уравнения (31.20) и (31.23) переходят в обычные уравнения Клаузиуса—Клапейрона (31.4) и (31.9). [c.155]

В соответствии с 30 при би- и поливариантных равновесиях как существенно новый элемент добавляются условия индифферентности. Интересен вывод дифференциального уравнения для индифферентной кривой Р(Т), на которой могут протекать фазовые реакции. [c.156]

При би- и поливариантных равновесиях равновесная температура при постоянном давлении и равновесное давление при постоянной температуре имеют стационарное значение, если может протекать фазовая реакция. [c.158]

Эти выражения являются обобщенным уравнением Клаузиуса—Клапейрона для индифферентной кривой би- и поливариантных равновесий. [c.159]

В зависимости от числа степеней свободы (вариантности) принято различать системы нонвариантные (/ = 0), моновариантные (/=1), дивариантные (/=2) и поливариантные (/ 3). Согласно равенству (IX.34) максимальное число сосуществующих фаз наблюдается в нонвариантных системах и равно й + 2. Так, в случае однокомпонентных систем максимальное число сосуществующих фаз равно трем, а в случае бинарных систем — четырем. В нонвариантных системах невозможны никакие изменения состояния системы без уменьшения числа фаз. [c.210]

Число степеней свободы (точнее термодинамических степеней свободы) С равно числу условий (температура, давление, концентрация), произвольное изменение которых в известных пределах не меняет числа и вида фаз системы. По числу степеней свободы системы делят на инвариантные (С = 0), моновариантные (С - 1), бивариантные (С = 2) и поливариантные (С> 2). [c.135]

На основе величин, входящих в уравнение (П1.35), предполагают различную классификацию систем. По числу фаз их подразделяют на однофазные и многофазные (двухфазные, трехфазные и т. д.) по числу независимых компонентов — на однокомпонентные и многокомпонентные (двухкомпонентные, трехкомпонентные и т. д.). Число степеней свободы определяет вариантность системы. Системы делят на нонвариантные, или безвариантные (С = 0) моновариантные, или одновариантные (С=1), и поливариантные, или многовариантные — дивариантные (С=2) тривариантные (С = 3) и т. д. [c.163]

Могут также существовать системы и с большим числом степеней свободы (поливариантные, или многовариантные, системы). [c.178]

При классификации систем принято разделять их по числу фаз на однофазные, двухфазные, трехфазные и т. д., по числу независимых компонентов системы — на однокомпонентные, двухкомпонентные или двойные, трехкомпонентные или тройные, и т. д., число же степеней свободы определяется как вариантность системы. По этому признаку— числу степеней свободы — системы разделяются соответственно на инвариантные или безвариантные (при С = 0), моновариантные или одновариантные (при С=1), дивариантные или двухвариантные (при С = 2), тривариантные или трехвариантные (при С = 3) и т. д. Поливариантными или многовариантными называются системы с большим числом степеней свободы. [c.329]

Поливариантность направлений вхождения молекулы диолефина в полимерную цепь обусловливает многообразие структур образующихся полиизопренов, которые отличаются друг от друга как относительным содержанием звеньев определенного типа, так и характером их расположения в макромолекулах. [c.201]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

Движущая сила процесса растворения пропорциональна разности СЭ асфальтенов и ГШ-растворительа (H -ls). Как видно из уравнения (5. J2), растворимость асфальтенов вятской нефти (СЭ==.3,07 эВ) существенно выше, чем асфальтенов западносибирской товарной нефти (СЭ= 1,87 эВ). Учитывая, что АСВ содержит свободные стабильные радикалы и является поли-компонентной системой обеспечивать разнообразие (поливариантность) взаимодействия, растворитель должен иметь поликомпонетный состав ароматические, алифатические, нафтеновые гетероатомные полярные фракции. На основе изложенной теории разработаны новые растворители. ЛСВ. [c.110]

Следует еще раз подчеркнуть, что моновариантная, дивариант-ная или поливариантная системы изображаются неограниченными линиями, поверхностями или элементами пространства. Если линия ограничена, то ее граница — точка и в этой точке система инвариантна. Если ограничена поверхность, то ее граница — линия и на границе системы моновариантны и т. д. Например, уравнение 2= onst описывает неограниченную плоскость, параллельную плоскости X, у. Если же ограничить эту плоскость, например, кругом около оси Z, то это значит, что к прежнему уравнению добавляется второе х - -у = г .. Система дивариантна только внутри круга, а на его границе — моновариантна, [c.115]

Сегодня уже ясно, что неоднозначность технологических решений — следствие объективного развития технологии. Дело в том, что с течением времени неизбежно происходят более или менее существенные изменения во взглядах на цели, возможности, пути реализации (а также ограничения) химикотехнологических процессов, в таком случае говорят о вариативности критериев оптимальности. Это закономерно приводит к изменениям в конечных результатах (включая и конструктивное оформление процессов), в таком случае говорят о поливариантности решений. [c.47]

Поливариантность технологических схем, соответствующих множеству определяется возможностью организации работы в каждой из ректификационных колонн по первому или второму заданному разделению [98]. Число вариантов разделения резко возрастает с числом компонентов. Так, для тройной зеотропной смеси оно равно 2, для 4-компонентной— 5, а для 12-компонентной — 58786. [c.223]

Основные затруднения, возникающие при решении первой проблемы, связаны с поливариантностью двухфазных систем многокомпонентных смесей. Именно по этой причине к настоя- [c.72]

Подобная поливариантность организации технологического процесса ректификации приводит к необходимости выбора таких факторов, которые однозначно устанавливали бы, что данная технологическая схема является оптимальной. [c.128]

Учитывая сложность процессов, протекающих в реакторах, а также поливариантность самих реакторных устройств, выбор конструкции реакторного устройства должен проводиться на основе системного подхода. Тем более что очень часто наблюдаются конкурентные ситуации при организации технологического процесса только в рамках реакторного устройства. [c.130]

Задача создания оптимальных схем разделения продуктов основного органического и нефтехимического синтеза является наиболее сложной. Сложность этой задачи определяется прежде всего поливариантностью выбора структуры технологической схемы. [c.161]

В связи с этим, с одной стороны, с увеличением числа компонентов количество вариантов схем увеличивается почти экспоненциально, а, с другой стороны, с учетом всех ограничений, обусловленных азеотропией и другими факторами, отсеивается или исключается из рассмотрения большая их часть. Вместе с тем использование различных способов преодоления ограничений физико-химического характера приводит к поливариантности технологических схем разделения. Следовательно, при выборе оптимального варианта технологической схемы разделения весьма актуальными являются задачи снижения размерности и разработка алгоритмов выбора схем при минимальном количестве просматриваемых решений. [c.164]

Стереоспецифическая полимеризация диенов относится к наиболее сложной области полимеризационного катализа, что связано, главным образом, с поливариантностью микроструктур, возникающих в процессе полимеризации. [c.142]

Кроме того, существенное значение имеет также поливариантность технологического оформления процесса разделения многокомпонентных смесей, выражающаяся уравнением [c.54]

Комбинации различных вариантов разделения в каждой из колонн приводят к поливариантности технологических схем ректификации [1, 2]. [c.53]

Кроме того, чем больше компонентов в смеси, тем вероятнее наложение одновременно нескольких ограничений, что приводит к дополнительному сокращению поливариантности. Число вариантов ТСР при наложении нескольких ограииченин одновреыснио можно получить на основе выражений (2) — (6). [c.57]

Полную информацию о р, Т, Ж-параметрах фазового равновесия можно представить в диаграммах давление—состав и температура—состав. Ограниченную информацию можно представить в р. Г-диаграмме, где точкам соответствуют нонвари-антные состояния, линиям — моновариантные, областям — дивариантные и поливариантные состояния. Вариантность определяется правилом фаз Гиббса [c.208]

Цикл пресса, включающий перечисленные выше операции, по-ливариантен, в зависимости от марок порошков, а также размеров и конфигурации изделий. Такая поливариантность достигается за счет доукомплектования пресса специальными устройствами, обеспечивающими возможность регулирования величины прессующега усилия, скорости перемещения подвижной плиты, времени выдержки и т. д. [c.441]

Расчет Р. тройных смесей выполняют при помощи треугольной диаграммы фазового равновесия. Для четырехкомпонентной системы расчет процесса ипогда ведут в пространствен ной диаграмме, а при большем числе компонентов графич. представление фазового равновесия уже невозможно. Это обстоятельство, а также поливариантность системы затрудняет расчет процесса и изучение влияющих на него факторов. Из предложенных методов расчета наиболее точным является метод от тарелки к тарелке , трудоемкость к-рого значительно уменьшается в случае применения электронных счетных машин. [c.317]

Кинетический расчет массообменных аппаратов относится к числу наиболее сложных вопросов теории и практики диффузионной кинетики гетерогенных процессов. Сложность указанной проблемы объясняется в первую очередь поливариантностью системы газ — жидкость развитом барботажном слое на контактных устройствах колонных аппаратов и большим количеством факторов, влияюших на процесс массопередачи. [c.93]

Нами установлено, что относительные содержания или парные отношения металлов-индикаторов — наиболее независимые параметры для целей идентификации источника загрязнения. Для повышения достоверности результата идентификации, полученного с использованием информации о содержании металлов-индикаторов, возможно применение различньк методов статистического анализа (дискриминационного, корреляционного, многофакторного, поливариантного, метод кумулятивных карт и т. д.) и других, например метода распознавания образов, метода Х-ближайших соседей. Следующим информативным параметром, который может применяться для целей идентификации, является содержание серы в нефти, в пересчете на элементную, определяемую с помощью рентгенофлуоресцентного спектрального анализа. При этом в качестве характеристическргх параметров идентификации могуг использоваться как абсолютное, так и относительное (нормированное на величину концентрации одного или сзпчмы металлов-индикаторов) содержания серы. Таким образом, для идентификации источников нефтяных загрязнений пригоден целый ряд различных характеристических свойств нефтей вещественный состав по строению органических молекул, определяемый структурно-групповым анализом компонентный состав по нормальным алканам, компонентный состав по изопреноидным алканам, компонентный состав по ароматическим и серосодержащим нефтяным углеводородным соединениям природная радиоактивность нефти из-за содержания естественных радионуклидов содержание металлических примесей содержание серы в пересчете на элементную и пр. [c.298]

Для многокомпонентных смесей, особенно таких, как нефть и каменноугольная смола, из-за поливариантности двухфазных систем надежный расчет до сих пор не предложен. [c.20]

Безвариантные системы называют иначе инвариантными, одновариантные—моновариантнымщ двухвариантные—дива-риантными трехвариантные—тривариантными и многовариантные—поливариантными. [c.230]