Отношения парные

Природа дисперсионного взаимодействия двух неполярных молекул с позиций квантовой механики заключается в том, что случайные флуктуации электрического поля молекулы приводят к появлению переменного диполя, способного индуцировать диполи в соседних молекулах. Существенной особенностью дисперсионных сил притяжения в отличие от ориентационных и индукционных является их аддитивность в отношении парных взаимодействий молекул. Согласно микроскопическому подходу, развитому Г. Гамакером [25], при определенных допущениях расчет энергии дисперсионного притяжения ( д) произво- [c.17]

Случайную ошибку можно уменьшить строгой парной корреляцией между у1 и у2 (г +1). а также возможно большей стандартной добавкой (х/хг < 1). В Практических измерениях ввиду заданности интервала концентраций граница последнего отношения часто растягивается до Хг < 5л . Сопоставление метода калибровочных кривых [уравнение (2.2.12а)] и метода стандартных добавок [уравнение (2.2.14)] приводит к следующему соотношению [c.20]

Учет спиновых состояний электронов, связанный с принципом Паули, приводит только к тому, что некоторые из решений уравнения Шредингера (30) могут оказаться не соответствующими никаким реальным состояниям системы. Все остальные решения уравнения Шредингера, симметрия которых в отношении парных перестановок электронов соответствует принципу Паули , так же как и все соответствующие им значения энергии Е относятся к реально возможным состояниям системы. [c.104]

Таким образом, в общем случае вопрос об устойчивости или неустойчивости какого-либо электронного состояния, отвечающего по-видимому, не может быть однозначно связан только со свойствами симметрии функций Ч " в отношении парных перестановок номеров электронов. То же относится и к вопросу о том, какое из состояний, отвечающих разным Ч ", будет основным электронным состоянием (наинизшим по энергии) и какие — возбужденными. Следовательно, свойства симметрии в отношении парных перестановок номеров электронов (или, что эквивалентно, спиновое состояние электронов) не может в общем случае дать однозначного критерия ни устойчивости состояния, ни классификации состояний по энергии (основное и последовательность возбужденных). [c.105]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Очистка парными растворителями. Экономическая эффективность производства смазочных масел значительно повышается при комбинировании процессов на одной установке. При производстве остаточных масел применяется очистка парными растворителями (дуосол-процесс), которая сочетает деасфальтизацию пропаном и селективную очистку смесью крезолов и фенола (селекто). Эти растворители обладают ограниченной взаимной растворимостью и разной избирательностью к одним и тем же компонентам сырья, что является следствием структуры их молекул. Пропан вследствие дисперсионных сил взаимодействия молекул хорошо растворяет высокоиндексные неполярные или слабополярные углеводороды остаточного сырья, высаживая из раствора асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды, которые растворяются в смеси крезолов и фенола в результате совместного действия полярных и дисперсионных сил. Крезол обладает высокой растворяющей способностью по отношению к ароматическим угле- [c.103]

Преимуществом фенола перед фурфуролом является его большая растворяющая опособность в отношении полициклических ароматических углеводородов, смол и серосодержащих соединений, что особенно важно при очистке высококипящих фракций и остатков. Крат, ость фенола к сырью обычно.меньше, чем фурфурола. Однако фенол несколько уступает фурфуролу по избирательности, в результате при равном расходе растворителя на очистку одного и того же сырья выход рафината фурфурольной очистки обычно выше, чем фенольной. Для очистки масляных фракций и деасфальтизатов из сернистых нефтей используют преимущественно фенол фурфурол более эффективен в тех случаях, когда из-за низких критических температур растворения с сырьем нельзя использовать сухой фенол, т. е. для низкокипящих фракций и фракций, обогащенных ароматическими углеводородами. Парный растворитель, т. е. смесь фенола и крезола с пропаном (селекто), используют в так называемом дуосол-процессе, где одновременно осуществляются процессы деасфальтизации и селективной очистки. Ввиду своеобразия этого сложного растворителя более подробно он рассмотрен в соответствующем разделе. [c.94]

Седьмой период. Этот период не закончен он состоит из 17 элементов. Будучи парным периодом по отношению к шестому, седьмой период конструктивно построен аналогично. Он начинается элементом францием (2 = 87), в атоме которого на 7-м уровне появляется первый -электрон. У второго по порядку элемента радия (2 = 88) -подуровень пополняется вторым электроном (7 ). [c.29]

Развитие процесса определяется в общем случае не значением каждого отдельного параметра, а их соотношением, т. е, отношением величин сил, масс, потоков и т. п. Парные отношения щ, пг, лз,. .. таких параметров представляют собой существенные характеристики процесса и являются обобщенными переменными решения системы дифференциальных уравнений, т. е. функция (1.26) в этом случае может быть записана так [c.24]

Здесь рассматриваются только парные взаимодействия, в зтом случае одновременные столкновения различных движущихся частиц с закрепленной есть события несовместные. Величина представляет собой отношение числа частиц, адсорбированных к моменту т, к полному их числу в единице объема [c.109]

Прямое отношение к парному эффективному потенциалу имеет третий член разложения (29), коэффициент которого уже явно зависит от силовой постоянной [c.184]

Никакого отношения к такой реакции не имеет и использованная в (15) при выводе принципа взаимодействия техника функционального дифференцирования, основанная на применении оператора ( ) 6/6 ( ). Хотя применение данного оператора, вообще говоря, связано с изменениями химических потенциалов, по своему смыслу оно предполагает, что парный эффективный потенциал поддерживается фиксированным. Только при таком предположении оператор ( ) 6/6С (О обладает нужными производящими свойствами и имеет требуемый для написания (15) смысл оператора плотности числа вершин в точке I (речь идет о вершинах диаграмм, к которым применяется оператор). [c.210]

Если раствор селексола содержит несколько процентов, воды, при его регенерации в кипятильнике десорбера вода частично испаряется. Образующиеся пары выполняют роль от-парного газа по отношению к жидкой фазе, стекающей с верхней тарелки. Выходящая с верха смесь воды и селексола охлаждается и используется как орошение. [c.90]

Каким образом увеличивался размер генома клеток при эволюции организмов от низших форм к высшим Изменения формы и поведения организмов обусловлены мутациями, меняющими последовательность аминокислот в белках. Однако такие мутации не могли увеличить количества генетического материала в процессе эволюции. Вполне возможно, что в ряде случаев в клеточное ядро случайно включалась копия одного илн нескольких генов [32а]. Тогда при наличии дополнительной копии гена клетка могла выжить, даже если в результате мутации в одном из парных генов нарушались структура и функция кодируемого им белка если парный ген оставался неповрежденным, организм был способен расти и размножаться. Дополнительный, несущий мутацию ген мог оставаться в нефункционирующем состоянии много поколений. До тех пор, пока этот ген продуцировал безвредные, нефункционирующие белки, он не элиминировался под давлением естественного отбора и со временем мог опять мутировать. Вполне возможно, что в конце концов белок, кодируемый этим многократно мутировавшим геном, оказывался в каком-то отношении полезным для клетки. [c.38]

При приготовлении подвижных фаз для ион-парной, обращенно-фазовой или ионообменной хроматографии получение необходимой молярной концентрации компонентов не вызывает затруднений, в то время как установка необходимого значения pH водноорганических элюентов может быть связана с затруднениями. В связи с этим принято указывать значения pH не для элюента в целом, а для его водной части, до смешения с органическим растворителем. Следует иметь в виду, что прибавление к водному буферному раствору органического растворителя может увеличить кажущееся значение pH на Г—2 единицы, в результате чего смешанный водно-органический элюент станет довольно агрессивным по отношению к химически модифицированным силикагелям. [c.312]

Вероятность столкновения частиц непосредственно зависит не от коэффициента их диффузии, а от коэффициента взаимной диффузии частиц, который равен сумме коэффициентов диффузии частиц относительно среды и, следовательно, сумме обратных радиусов частиц (1/7 , -I- Радиус захвата сталкивающихся частиц или флокул равен сумме их радиусов (/ / + R ). Вероятность столкновения пропорциональна произведению этих двух величин, которое может быть выражено через отношение размеров частиц. Это приводит к известному выражению (формуле Мюллера) для вероятности парного столкновения частиц размером К, и Л, в процессе их теп.тового движения [c.704]

Токсикологическое значение ди нитропроизводных фенолов обусловлено высокой токсичностью по отношению не только к насекомым, бактериям, сорным растениям, но и к теплокровным животным. В организме животных динитропроизводные фенолов ведут себя как фенолы, выводятся мочой в виде парных соединений с серной и глюкуроновой кислотами. [c.261]

Парная корреляционная функция на интересующих нас больших расстояниях мала по сравнению с произведением двух одночастичных функций. Их отношение определяется параметром малости ( / ) В то же время уравнение (54.2) получено при пренебрежении членами второго порядка малости — [(eV ) < >Р- [c.233]

Вместе с тем оставалось необъясненным наблюдаемое отклонение от поведения идеального газа — газообразного гелия, атомы которого обладают сферически симметричными электронными полями. Только в 1930 г. Лондон показал [10], что причина притяжения между атомами или молекулами такой природы кроется в существенно квантовомеханическом эффекте, который может возникнуть между молекулами любого вида, вне зависимости от эффектов, связанных с постоянными или наведенными диполями. Квантовомеханическое притяжение аддитивно и происходит от парного взаимодействия молекул газообразной фазы. Эта аддитивность в характере квантовомеханического притяжения между молекулами не имеет аналогии в эффектах Кеезома и Дебая. Нетрудно видеть, что в последнем случае, когда расположение двух диполей оптимально в отношении притяжения друг к другу, они не могут одновременно быть оптимально располол енными по отношению к какому-либо третьему диполю . [c.18]

Все же для одинаковых видов сырья в процессе очистки парными растворителями требуемое отношение пропана и фенол-крезоловой смеси к сырью больше, чем при раздельных процессах деасфальтизации пропаном и очистки одинарным растворителем, например фенолом [18]. [c.136]

Хотя В полной волновой функции электронной системы молекулы воды определенную роль играют и замкнутые оболочки атомов кислорода, они не приведены в табл. 10.15, поскольку их заполнение электронами описывается однозначно и одинаково для всех шести приведенных случаев. Волновая функция молекулы должна быть антисимметричной по отношению ко всем парным перестановкам координат электронов — мы уже знаем, что этого легко достичь, если заменить мультипликативную функцию слейтеровским детерминантом (см. разд. 5.4 и 5.5). На этом основании каждому случаю в табл. 10.15 должен соответствовать определенный слейтеровский детерминант ф в качестве примера мы приведем его также для случая 2 [c.266]

Приводимые значения в1 вычислены, исходя из измеренных относительных коэффициентов и различных металлов по отношению к парному металлу, заключенному в круглые скобки, и абсолютных коэффициентов термо-э. д. с. этих парных металлов 2. которые приведены в табл. 25.1 и 25.2. [c.462]

Обе нити, образующие спираль, соединяют водородные связи между пуриновыми основаниями одной цепи и пиримидиновыми основаниями другой цепи — гуанин связывается с цитозином, а аденин с тимином (гл. 3). Отношение парных оснований (аденина к тимину и гуанина к цитозину) почти всегда составляет единицу. Из этого следует, что последовательность расположения оснований в одной цепи автоматически определяет их последовательность в другой цепи. Это приводит к представлению о способе самовосг произведения ДНК, который состоит Б том, что цепи разделяются, а затем каждая из них служит матрицей, на которой образуется комплементарная цепь (рис. 10.23). [c.256]

Несмотря на то что это и не имеет прямого отношения к транспорту железа и кислорода, следует упомянуть также о получении синтетических биомиметических моделей особого парного бактериохлорофилла а [247], поскольку в процессе фотосинтеза при первичном поглощении света фотореакционными центрами молекулярных ассоциатов хлорофилла зеленых растений и фотосинтезирующих бактерий, по-видимому, происходит окисление особых парных молекул хлорофилла. Димерные производные хлорофилла, изображенные на рис. 6.6, в которых пор-фириновые макроциклы связаны простой ковалентной связью, проявляют некоторые фотохимические свойства, моделирующие in vivo особый парный хлорофилл. [c.373]

Для решения задачи оперативного прогнозирования на заданное время предложено использовать различные виды регрессионных моделей, отличающихся числом и набором параметров и числом коэффициентов. Необходимость использования множества моделей объясняется неполнотой исходной выборки и их различной прогнозирующей способностью. Первая группа регрессионных моделей не учитывает результаты предьщущих замеров, а формируется по совокупной выборке и предназначена для прогнозирования на заданный интервал времени / + 1. Вторая — учитывает результаты любого количества предьщущих замеров, начиная с момента времени т, предшествующего прогнозируемому времени т + 1, и заканчивая первым замером с момента наблюдения, и предназначена для прогнозирования концентраций зафяз-няющих веществ на момент времени х + 1. Ниже представлен вид данных моделей без учета парных отношений между метеопараметрами [c.63]

Метод статнстической информации. Это целое семейство процедур, в которых для отбора конформаций, служащих исходными приближениями в последующем расчете, используется разного рода вероятностная информация. Ее источником может быть банк данных белковых структур, статистическое распределение остатков на конформационных картах усредненная предпочтительность парных остаток-остаточных контактов или алгоритмы предсказаний вторичных структур [210-216]. Очевидно, данные такого рода ориентировочны и могут скорее ввести в заблуждение, чем помочь в решении структурной проблемы пептидов и тем более белков. Конформационные возможности каждого из них определяются не статистикой, а определенной и всегда уникальной аминокислотной последовательностью. Показательно в этом отношении исследование М. Ламберта и Г. Шераги [210-212] панкреатического полипептида из 36 остатков. В расчет его структуры в качестве дополнительной вероятностной информации привносятся данные о распределении значений двугранных углов основной цепи в четырех областях конформационной карты ф-ц/ и распределении конформационных состояний трипептидных сегментов на нерегулярных участках трехмерных структур белков, изученных кристаллографически. Набор исходных для оптими- [c.244]

Во всех 26 меклеровских парах А-А частоты встречаемости аминокислотных остатков на близких расстояниях заметно меньше (нередко в два с лишним раза) частот остальных 184 существующих пар. Единственное исключение - пара остатков Пе-Туг, для которой нормированная Частота контактов для Туг (но не Пе), равная 3,4, немного превышает Остальные значения. Таким образом, приведенные в табл. IV.21,5 частоты, объективно отражающие реальную ситуацию в кристаллических трехмерных структурах белков, позволяют сделать однозначный вывод о том, что аминокислотные остатки в отношении своих парных взаимодействий не обладают исключительной предпочтительностью к отдельным партнерам. Для сборки белковой цепи в нативную конформацию и ее стабилизации важны не взаимодействия 26 пар аминокислот-антиамино-1 ислот (табл. IV.21,а), а кооперативный эффект одновременного взаимодействия не двух, а целого ряда сближенных друг с другом остатков. Для каждого аминокислотного остатка эффект определяется его координационным числом, т.е. количеством сближенных с ним на ван-дер-ваальсовы расстояния остатков, а также природой их белковой цепи. Это заключение перечеркивает утверждение Меклера о существовании кода А-Л, которое, кстати, противоречило в момент его появления уже существовавшим экспериментальным данным. Следовательно, постановка самой проблемы в конце 1960-х годов не была оправдана. Таков ответ на второй и автоматически на третий поставленные выше вопросы. [c.535]

В мировой и отечественной нефтехимии уже обозначились признаки адаптации к реально складывающимся и прогнозным условиям обеспеченности углеводородным сырьем. Так, за рубежом при выборе новых проектов нефтехимических производств в число важнейших требований включается гибкость по отношению к перерабатываемохму сырью. Достижение гибкости по сырью на установках производства этилена вызывает некоторое увеличение капитальных вложений по сравнению с агрегатами, использующими какой-либо один вид сырья. Это объясняется монтажом дополнительных аппаратов и модификацией оборудования. В табл. 53 приведены данные о капитальных затратах для создания обычных установок, работающих на одном сырье, и гибких установок, способных перерабатывать парное сырье [197]. Как следует из этих данных, полная гибкость этиленовых производств требует дополнительных капитальных вложений, что объясняется увеличением производительности ряда узлов схем (обеспечением запаса мощности). Чтобы снизить размер этих дополнительных капитальных вложений, при определенных условиях целесообразна частичная заменяемость сырья, а не полная. [c.205]

В уравнении (7.1) указаны представления, по которым могут преобразовываться допустимые полные спиновые функции атома углерода, а в уравнении (7.2) — допустимые представления для полных орбитальных функций этого атома. Если бы было известно, какие из них симметричны, а какие антисимметричны по отношению к перестановке эквивалентных электронов, то можно было бы установить допустимые полные состояния для конфигурации 15) 2з) 2р) атома углерода. Для простого произведения любых дву. одинаковых представлений группы Р(3), как это требуется в случае двухэлектронного атома, такая задача совсем несложна. В разд. 7.5 будет показано, что если исходное представление имеет целочисленный индекс, то представления с четными индексами в разложении парного произведения являются симметричными, а представления с нечетными индексами — антисимметричными по отношению к перестановке частиц. Если же исходное представление имеет полу-делый индекс, то справедливо обратное утверждение. Так, из спиновых представлений, указанных в уравнении (7.1), (синглетное состояние) антисимметричное, а (триплетное состояние) симметричное. Из орбитальных представлений, указанных в уравнении (7.2),,/)° я [8 я О соответственно) симметричные, а Р) антисимметричное. Чтобы полная волновая функция была антисимметричной, ее спиновая часть должна быть симметричной, а орбитальная — антисимметричной либо наоборот. Следовательно, состояния 8 я О должны быть синглетными, а состояние Р — триплетным. Для указанных результирующих состояний используются обозначения Р, 5 и 1). Согласно правилу Гунда, которое обсуждается в разд. 7.8, состояние Р должно быть основным состоянием атома углерода. [c.135]

Спектрофотометрические измерения проводили с помощью спектрофотометра Бекмана, используя парные кварцевые кюветы с толщиной слоя I см. Концентрации реагирующих веществ можно менять, однако следует сохранять условие, чтобы количество N-этилимида малеиновой кислоты составляло 10%-ный избыток по отношению к тиольному соединению. Реакцию можно вести в нейтральной или кислой среде [29], хотя процесс несколько быстрее протекает в нейтральной среде [28]. [c.565]

Это условие, как уже говорилось ранее (см. 35), выполняется практически во всех реальных газовых плазмах. Однако в отношении системы заряженных частиц положение все же оказывается несколько более сложным, чем это можно попять, с штая время релаксации парной корреляции по порядку величины равным времени столкновения Дело заключается в том, что в плазме возможны коллективные движения — плазменные колебания, которые в определенных условиях весьма существенно определяют временное изменение парной корреляционной функции. Поэтому [c.193]

Если молекулы типа П имеют по отношению к I типу молегсук потенциал парного взаимодействия то указанная си 1 g/ [c.7]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Соошовшение обоих рй1стБорителей и сырья обычно весьма значительно даже по отношению к сравнительно легким видам сырья количество растворителя составляет 200—400% (вес.) для пропана и 300—6001% (вес.) для смеси крезола и фетола. Таким образом, суммарное отношение растворителей к сырью доходит до 1000%, что намного превышает соотношение растворителя и сырья в других процессах селективной очистки. Следует, однако, учесть, что в описываемом процессе оч,истки парными растворителями совмещены два процесса деасфальтизация и собственно селективная очистка. Поэтому при сопоставлении с другими процессами следует учитывать не только, требуемое соотношение одинарного растворителя, например фенола или фурфурола и сырья, но и соотно1цвние пропана и сырья в процессе деасфальтизации, который обычно предшествует очистке одинарными растворителями при переработке на масла остаточного сырья. [c.136]

Раствором сравнения является раствор, идентичный pa TBOipy пробы во всех отношениях, за исключением того, что он не содержит 01П ределяемого вещества. Когда раствор сравнения помещают в кювету спектрофотометра, он должен рассеивать, поглощать и отражать излучение таиим же образом, как и раствор гаробы. Таким образом, мощность излучения, прошедшего через раствор сравнения, должна быть равна эффективному излучению, падающему на определенное вещество (Ро)эф. Конечно, эта методика предполагает совершенную идентичность кювет, в которые помещают растворы пробы и сравнения, что на самом деле никогда точно не выполнимо, но к этому можно приблизиться при использовании так называемых парных или согласованных кювет. Отсутствие абсолютно согласованных кювет может быть причиной получения неправильных результатов даже на высококачественных спектрофотометрах. [c.642]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология