Азиды алифатические

Открытая Г. Штаудингером в 1919 г. реакция третичных фосфинов с органическими азидами (см. 5.1.1.) в том же году была распространена им на близкие по строению к азидам алифатические диазосоединения [1]. [c.238]

Осторожно Со взрывом могут идти реакции с нитроалканами, органическими азидами, диазоэфирами, диазосоединениями и некоторыми алифатическими, полигалогенидами. Разложение и последующую обработку надо проводить за опущенным стеклом тяги и в защитных очках. [c.294]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

Полоса переходов /г- я азидной группы наблюдается в алифатических азидах при 285 нм (8 20). [c.73]

Y Гидразиды ароматических и алифатических кислот количественно и быстро реагируют с азотистой кислотой с образованием соответствующих азидов [c.276]

Осторожно Нитропарафины, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые алифатические полигалогениды реагируют с натрием со взрывом Реакцию следует проводить только в закрытом вытяжном шкафу и в защитных очках [c.568]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

По этому методу из алифатических моно- и дикарбоновых ислот [84] амины получаются с хорошим выходом. Метод пригоден также и для получения изоцианатов [85, 86]. В отличие от азида натрия, свежеприготовленного но способу Тиле, технический азид иногда отличается инертностью, которая может быть устранена активированием азида с помощью гидразингидрата [87]. [c.333]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

Нитрозамещенные кислоты. Реакция Курциуса была применена только для одного азида алифатической нитрокислоты, а именно, этиловый эфир нитроциануксусной кислоты был превращен через гидразид и азид в ургтан [124] [c.340]

Дигидр-азид алифатической кислоты 90 [61]. Моногидразид алифатической кислоты [c.404]

Из новых соединений перспективными, на наш взгляд, по-рообразующими агентами являются азиды алифатических и ароматических карбоновых кислот, обеспечивающие высокотемпературные условия вспенивания, особенно аллнлазнды, интерес к которым в последнее время особенно возрос. [c.686]

При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. [c.481]

ГЛАВА 22. АРОМАТИЧЕСКИЕ И АЛИФАТИЧЕСКИЕ НИТРОСОЕДИНЕИИЯ. ДИАЗОСОЕДИИЕИИЯ И АЗИДЫ. [c.3]

Алифатические азиды легко восстанавливакл-ся до амннов с помощью алюмогидрнда лнтия в эфире, ТГФ, ДМЭ. При этом нет никакой необходимости в выделении азидов в гшдгшидуальном виде. Неочищенный азнд сразу же восстанавливают алюмогидрндом лития в эфирном расгворе. [c.1724]

Получение азидон аминокислот, содержащих вторичные аминогруппы, в алифатическом и бензольном ряду проводилось лишь в нескольких случаях. Гидразид N-фенилглицина при взаимодействии с азотистой кислотой превращается в азид N-фeнил-N-нитpoзoгли-цина [25] [c.335]

Какая из реакций будет преобладать, зависит от строения кислоты и азида и от температуры, при которой ведется процесс. Из ароматических азидов (через соответствующие эфиры изоциановой кислоты) образуются главным образом симметричные алкильные производные мочевины и ангндриды, а из алифатических азидов — главным образом ациламины с выходом 60—80 /о [127, 245—247]. Строение кислоты не играет большой роли, исключая те случаи, когда оно сильно влияет на рК карбоксильной группы более сильные кислоты, папример циануксусная и трихлоруксусная, образуют почти исключительно ациламины, даже с ароматическими эфирами изоциановой кислоты [127]. Комнатная температура благоприятствует образованию ациламинов, а повышенная — способствует реакцни диспропорционирования [127]. Повидимому, предпочтительнее сначала проводить перегруппировку в инертном растворителе, а затем обрабатывать образовавшийся эфир изоциановой кислоты безводной кислотой. [c.359]

Эта реакция эффективно протекает как для алифатических, так и для ароматических азидов, квантовые выходы их фоторазложе-иия достигают 0,7—1,0 [1,2]. [c.134]

Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присутствии жидкого активатора, избирательно действующего на пластичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора материал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от материала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Перенесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть использованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, глицерин, трихлорэтилен) растворы органических или неорганических основании (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката илн фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифатических аминов) растворы органических или неорганических кислот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Мапрпмер, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве активатора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтнлкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазонневые соли — смесь этанола, воды и кислоты. [c.202]

В случае алифатических азидов, но-видимому, следует брать больший избыток гидрилс метялла и увеличить продолжительность [c.385]

Бромнрованные и небромированные эфиры тиофенкарбоновых кислот легко омыляются спиртовой щелочью с образованием кислот, которые обладают обычными для данных соединений свойствами. Хлорангидриды кислот 8 дают амиды с аминами алифатического 9 и ароматического рядов 10, этерифицируются спиртами, дают азиды 11 при взаимодействии с МаМз и вступают в реакции Фриделя-Крафтса с образованием кетонов 12 (схема 3). [c.376]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Алифатические и ароматические амины, аминокислоты, гидр-азиды, сульфаниламиды и некоторые другие соединения, содержащие аминогруппу, конденсируются в щелочной среде с 1,2-нафто-хинон-4-сульфокислотой с образованием окрашенных в красный, оранжевый или желтый цвет производных 1,2-нафтохинонмоно-имина [79—81] [c.84]

Образовавшийся Н-алкил-2,4-динитроанилин экстрагируют цикло-гексаном из подщелоченного раствора, к экстракту добавляют ацетон и 10%-ный раствор NaOH, затем измеряют оптическую плотность при 540—570 нм. Способ позволяет определять ароматические и алифатические первичные и вторичные амины, а также ароматические диамины. При аналогичном процессе с гидр-азидами R ONHNH2 образуются достаточно интенсивно окрашенные соединения, и определения можно проводить, не используя реакцию Яновского. [c.140]

Моноаддукт, получающийся при использовании избытка норборнадиена, легко разлагается в результате реакции, обратной реакции Дильса — Альдера, дающей циклонентадиен и 1-арилтриазолы [311]. Алифатические азиды также комбинируются с норборнадиеном и днциклонентадиеном, но выходы часто получаются низкими [312]. [c.504]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Керн и другие исследователи [1279, 1280] получили растворимый гидразид полиакриловой кислоты действием гидразина или гидразингидрата на полиалкилакрилаты. Этот гидразид переходит в нерастворимое состояние при нагревании, соприкасаясь с воздухом при относительной влажности50%,при взаимодействии с метанолом и при действии окислителей. С азотной кислотой гидразид образует азид полиакриловой кислоты, обладающий взрывчатыми свойствами. Гидразид реагирует с альдегидами и кетонами с образованием гидразонов полиакриловой кислоты. Гидразоны из алифатических альдегидов — нерастворимые вещества. [c.485]

Алифатические углеводороды практически нерастворимы, ароматические растворимы до 3% при 90° [90]. Было сделано наблюдение, что растворимость ароматических углеводородов заметно повышается в присутствии солей тяжелых металлов, например цианидов или азидов ртути или азидов и фторидов серебра. На одну молекулу прибавленной соли растворяется, вероятно, вследствие комплексообразовапия, четыре молекулы углеводорода. Однако присутствие этих солей не оказывает влияния на растворимость алифатических углеводородов и на растворимость бифенила [90]. [c.56]

Более подробно условия этого метода были описаны Брауном [79], который перенес его на алициклические соединения . Дальнейшие примеры подобных превращений были приведены Эстерлином [80]. Как установил Эстерлин, этот метод не применим к некоторым замещенным карбоновым кислотам, в частности к кислотам гетероциклического ряда. Это обусловлено присутствием серной кислоты, действующей сульфирующим и расщепляющим образом на гетероциклические соединения. В то же время другие, более подходящие растворители для данной реакции до сих пор предложены не были. Эстерлин обходит трудности, связанные с применением свободной азотистоводородной кислоты, помещая смесь карбоновой и серной кислот над слоем хлороформа и прибавляя в эту смесь сухой азид натрия. При условии соблюдения известных мер предосторожности при обращении с азидом натрия данный метод представляет собой ценный вклад в химию алифатических соединений. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология