Комплекс иминодиацетатный

Представители этих типов различаются основностью атома азота иминодиацетатной группы, размером хелатного цикла при наличии орго-расположенных координационных партнеров. В свою очередь, перечисленные факторы обусловливают различную устойчивость образуемых комплексов, проявляемую специфичность по отношению к ионам металлов и другие свойства. [c.227]

Образование биядерных комплексов в случае соединения 2.3.27 сопровождается диссоциацией 6 протонов, что свидетельствует об участии в координации двух равноценных координационных сфер Исходя из этого, можно сделать вывод о строении лиганда — расположении иминодиацетатных групп в пара-положении относительно друг друга [c.250]

Флуоресцирующие свойства комплексонов в ряду нафталина и образуемых ими комплексов в значительной степени определяются строением лигандов — характером связи иминодиацетатной группы с ароматической системой (конъюгация атома азота иминодиацетатной группы в соединениях 1-го типа и связь его через метиленовый мостик при наличии орто- расположенного гидроксила в соединениях 2-го типа) [c.291]

В области рН<5 отсутствие водородных связей с кислородом фенольного гидроксила обусловливает вращение иминодиацетатной группы, что также вызывает безызлучательное рассеивание энергии и малую интенсивность флуоресценции лиганда Замыкание хелатного цикла при взаимодействии с катионами, не вызывающими гащения (Ве +, А1 +, ОаЗ+), обеспечивает закрепление этой группировки и предотвращение дезактивации синглет-возбужденной молекулы В результате наблюдается усиление флуоресценции образуемых комплексов по сравнению со свободными лигандами. [c.292]

Вымывание катиона, сорбированного на поликомплексоне, содержащем иминодиацетатные группы, возможно с помощью мономерных комплексонов, образующих комплексы большей устойчивости, чем поликомплексон, Иминодиуксусная кислота вымывает Си + и Со + с ионита 24 1 на 25—30%, с ионита [c.299]

О большей устойчивости связи катионов с хелатообразующи-ми группами полимеризационных поликомплексонов по сравнению с соответствующими низкомолекулярными комплексонами свидетельствуют также результаты исследования процесса вымывания катионов из полимеров мономерными комплексонами (табл 2 55) [557] Таким образом, для вымывания катиона из ионита, содержащего, например, иминодиацетатные группы, необходим мономерный комплексон, образующий комплексы более устойчивые, чем иминодиуксусная кислота. [c.306]

Иминодиацетатная группа образует бесцветные комплексы, а система сопряженных связей при комплексообразовании вызывает появление окраски как в исходном, так и в модифицированном реагентах. Внешний эффект при определении или обнаружении обоими реагентами одинаков, однако селективность второго реагента выше. [c.169]

ВЛИЯНИЕ ОСНОВНОСТИ АТОМА АЗОТА ИМИНОДИАЦЕТАТНОЙ ГРУППЫ НА ПРОЧНОСТЬ ОБРАЗУЕМЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.81]

Полярографическое исследование комплексообразования по сдвигу потенциала полуволны восстановления хрома, проведенное в ацетатном буферном растворе при pH 3,5, выявило, что наибольшей способностью к взаимодействию с Сг + обладает соединение XXVII (сдвиг потенциала полуволны восстановления Сг за пределы полярографического спектра). Присутствие остальных изученных соединений практически не сказывается на восстановлении катиона. ]Иеньшая прочность комплекса Сг + в случае соединения XXVI, содержащего иминодиацетатные группы, по сравнению с соединением XXVII, содержащим глициновые группы, может быть вызвана тем, что в структуре комплекса иминодиацетатная группа проявляет себя как бидентатная в связи с большим числом донорных атомов азота в молекуле. При этом второй остаток уксусной кислоты, не координируясь, создает стерические затруднения и тем самым дестабилизирует комплекс. Аналогичное влияние наблюдается и для других комплексонов [333]. [c.226]

Близкие по св-вам катионы металлов, напр, лантаноиды, разделяют в присут. комплексообразующих агентов — лимонной, этиленднаминтетрауксусной к-т и др. Поведение металла в этом случае определяется степенью связывания его в комплекс и зарядом последнего. Для разделения катионов переходных металлов примен. селективные иониты с комплексообразующими фиксиров. группами, напр, иминодиацетатного типа. Иониты использ. также для отделения электролитов от неэлектролитов (в т. ч. от сахаров, аром, углеводородов) часто одновременно происходит разделение обеих групп в-в по механизму ионного обмена и распределения. [c.226]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

С помощью Л. X, удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер, солей и некоординирующихся в-в. Напр, с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Си из морской воды выделяют своб. аминокислоты На катионитах с ионами Ре разделяют фенолы, с ионами Лg -сахара. На карбоксильных катионитах с N1 разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Си в водно-орг. среде в присут. ННз проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометрически. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы N1 или Си- , селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие иа пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными т/)ис-этилендиа.миновыми комплексами Со используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотид-фосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag , разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag , применяется для анализа стероидов и липидов. [c.590]

Амино- (N,N дикapбoк имeтил) - 2 -нафтол-4-сульфо-кислота является новым флуоресцирующим комплексо-ном, содержащим оксигруппу в орто-положении к хела-тообразующей иминодиацетатной группе. Это соединение [c.26]

В образовании комплексов флуоресцеин-комплексона состава 1 1, по всей вероятности, принимают участие обе иминодиацетатные группы влияние координации второй иминодиацетатной группы аналогично наблюдаемому в случае комплексона на основе фенола, содержащего две иминодиацетатные группы,— /г-крезолбис(метилениминодиуксусной) кислоты (см. разд. 2.3.1). [c.268]

Гашение флуоресценции производных 2,2 -дифениламина наблюдается в присутствии большего числа катионов (Сц2+, Со +, N 2+ Сс12+, Мп2+, РЬ +, 2п2+), чем производных 4,4 -дифе-нилдиамина. Это является, вероятно, как и у комплексона 2 3 58, следствием повышенной комплексообразующей способности комплексонов 2.3.59—2.3.63 по сравнению с комплексонами 2.3.51—2.3.58 действительно, в комплексонах на основе бензидина (2.3.51—2.3.58) иминодиацетатные группировки значительно удалены одна от другой наиболее вероятно в этих случаях образование комплекса с открытой структурой, в которой металл координирован с одной хелатообразующей группой. [c.273]

Возникновение флуоресценции щелочных растворов комплексонов 2-го типа в присутствии катионов щелочноземельных металлов определяется, вероятно, образованием комплекса с участием кислорода депротонированной фенольной группы. Образуемый хелатный цикл приводит к закреплению иминодиацетатной группы, отсутствию свободного вращения и соответственно к возникновению флуоресценции. [c.292]

При образовании поликомплекса в соотношении хелатообра-зующая группа, катион, равном 1 1, координационная емкость центрального иона не насыщается полностью В результате становится возможной дополнительная координация связанного с ионитом катиона с мономерным лигандом, находящимся в равновесном растворе, например с иминодиуксусной кислотой, которая при этом включается в состав образующегося смешанного полимерного комплекса КМЬ (где К —ионит с иминодиацетатными группами). [c.296]

Сопоставление устойчивости смешанного комплекса КМЬ с устойчивостью мономерных комплексов иминодиуксусной кислоты в растворе составов 1 1 (МЬ) и 1 2 (МеЬз) (см табл. 2 53) [579] позволило авторам прийти к выводу, что стабильность смешанного комплекса КМЬ выше, чем МЬг, т е взаимодействие мономерного комплекса МЬ с иминодиацетатной группой, закрепленной на ионите (с образованием КМЬ), энергетически более выгодно, чем со второй молекулой мономерной иминодиуксусной кислоты (с образованием МЬз). [c.305]

Сорбция на смоле XAD-4 в виде бис(2-гид-роксиэтил)дитиокарбаминатного комплекса Сорбция на иминодиацетатной смоле, катионный обмен [c.966]

В кач-ве комплексообразователей используют ионы N 2, Zn +, d2+, Со2+, Fe + и нек-рые другие, комплексы к-рых лабильны. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых соед., или газ. Сорбентами служат способные удерживать ионы металлов ионо-обмепные смолы с фиксиров. лигандами аминокислотного или иминодиацетатного типа и катиониты. Статич. обменная емкость Сл сорбента по монодентатным лигандам определяется концентрацией в нем металла Си, координац. числом последнего X и дентатностью фиксиров. лиганда У Сл = С (Х — У). [c.300]

Кроме многочисленных производных комплексонов, синтезирован ряд красителей (преимущественно — триарилметановых), содержащих иминодиацетатные группировки. Иминодиацетатная группа в этих красителях находится в боковой цепи. Тем не менее ее индукционное влияние на цепь сопряжения красителя очень велико при образовании комплексов даже с нехромофорными металлами окраска меняется сильно, т. е. значения АХ велики. Тем не менее прочность таких комплексов несколько меньше, чем прочность комплексов с ЭДТА, так как последние имеют три пятичленных кольца. Ряд металлохромных индикаторов с имино-диацетатными группами широко применяется в фотометрическом анализе. Из таких реактивов наиболее изучены следующие. [c.295]

Иминодиацетатные смолы с активными группами — HaN (СНаСООН)а обладают, помимо катионообменных свойств, способностью образовывать комплекс-. ные связи с переходными металлами (см. разд. 63). Прочность хелатных связей приблизительно на порядок выше, чем связей, образующихся при электростатическом взаимодействии на обычных ионообменных смолах. В кислых и нейтральных средах ионит проявляет амфотерные свойства в соответствии с биполярностью — HaN H (СНаСОО")а, а в сильнокислой среде является анионообменннком. Недостаток комплексообразующих смол — несколько замедленная кинетика сорбции и трудность регенерации. [c.130]

Связывание катионов комплексообразующими группами в смолах происходит так же, как образование комплексов аналогичных низкомолекулярных соединений. Ионный обмен на К. и. с. сопровождается возникновением, помимо ионной, координационной связи между поглощенным катионом (центральным атомом) и функциональной группой (лигандом). К числу таких лигандов принадлежат карбоксильные, иминодиацетатные, гли-оксиматные, фосфонатные, меркаптогруппы и т. п. (группы перечислены в порядке возрастания специфичности). [c.538]

Исследование различных аминокислот [177—182] показало, что в комплексах между металлами и ацетатными группами наблюдается главным образом ионная связь, а между металлами и аминогруппами— координационная. На основании исследования комплексонов, в структуре которых иминодиацетатные группировки сочетаются со спиртовым и фенольным гидроксилами, показано, что координация гидроксила может происходить как в диссоциированной, так и в прото-нированноп формах комплексонов [183—184]. [c.74]

Основность донорного атома азота иминодиацетатной группы комплексонов является одним из существенных факторов, влияющих на комнлексообразз ющую способность лиганда и прочность комплексов. [c.81]

В биядерных комплексах реализуются связи со второй иминодиацетатной группировкой. Подобное явление может быть объяснено октаэдрической геометрией центральной координационной частицы М0О3 или МоО +, ограничивающей число возможных связей с лигандами. [c.99]

Нормальные комплексы состава 1 1 суп ествуют, по всей вероятности, в виде димера МепЬз, так как они значительно устойчивее соответствующих комплексов, содержащих одну иминодиацетатную группу (см. Приложение 1 ). [c.107]

Иминодиуксусная и урамилдиуксуспая кислоты образуют комплексы с весьма большим числом катионов (см. Приложение 1 ), а 2-аминотиазолдиуксусная и 2-амино-б-метоксибензтиазолдиук-суспая кислоты образуют комплексонаты только с мышьяком (III), медью (II), кобальтом (И), молибденом (V) и с редкоземельными элементами в щелочной среде также с кобальтом (И) и цинком (II). Подобное поведение этих соединений по отношению к катионам свидетельствует о некоторой избирательности. Уменьшение аналитической активности может быть, вероятно, объяснено пространственной близостью гетероциклических атомов серы и азота, способствующей значительному ослаблению основных свойств атома азота иминодиацетатной группы. [c.135]

Практическое значение имеет введение в орто-положение к иминодиацетатной группе бензольного кольца арсоновой, фосфоновой и азогрупп 14. 5]. входящих, как известно, в состав аналитических группировок многих ценных реагентов. Как показало изучение комплексообразующих свойств таких комплексонов и сравнение их с фенилиминодиуксусной кислото11, атомы кислорода арсоновой и фосфоновой групп, а также азогруппа являются координационными партнерами иминодиацетатной группы и способствуют как повышению прочности комплексов, так и соответствующей избирательности. Например, введение арсоновой группы приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы Си " , [c.138]

Среди нолифункциональных комплексообразующпх реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппамп. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом, имея две, а в случае, если ОН-грунна в диссоциированном состоянии, — три неподеленные пары электронов. Эти свойства обеспечивают гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Наличие в структуре хеланта универсально действующих тридентатных иминодиацетатных группировок и монодентатного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразования. Эти своего рода гибридные комплексообразующие соединения сочетают в себе одновременно структурные элементы, а значит, в какой-то степени и свойства амино- и оксикислот. [c.139]

Иная картина наблюдается в комплексонах на основе 2,2 -ди-фенилдиамина XIX—XXIII) иминодиацетатные группировки в этих соединениях сближены, что создает возможность координации металла с обеими хелатообразующими группами с замыканием максимального числа хелатных циклов, приходящихся на один катион металла. Это и приводит к увеличению прочности образуемых комплексов. К сожалению, количественная характеристика прочности комплексов отсутствует. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология