Гейтер

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

Ацетоуксусный эфир получают сложноэфирной конденсацией (Гейтер — Клайзен) [c.229]

Сложноэфирная конденсация (Гейтер — Кляйзен) [c.222]

В 1863 г. А. Гейтер действием натрия на уксусноэтиловый эфир получил соединение, названное ацетоуксусный эфиром, положив тем самым начало исследованию строения этого своеобразного [c.267]

Выходы чистых полициклических углеводородов, полученных из 12 соответствующих фенольных производных, лежат в пределах 18—52%, что вполне достаточно для целей идентификации. Гейтер (1883) сооб- [c.187]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

Этот енолят (получающийся также при действии этилата натрия или металлического Ка на этилацетат) и служит реагентом при образовании ацетоуксусного эфира по реакции Гейтера — Клайзена, протекающей с перенесением реакционного центра, которую можно представить так [c.428]

В 1887 г. Клайзен [175] нашел, что реакция Гейтера проходит под влиянием алкоголята натрия и дал новую схему процесса [c.291]

Альдегид и спирт в присутствии хлористого водорода могут реагировать по реакции Гейтера [161], образуя ацетали [c.35]

Гейтер, получивший ацетоуксусный эфир в 1863 г.,приписал ему формулу энола [c.425]

Гаттермаи 531, 627, 628,629, 630, 633, 664, 971 Гаффроп 984 Гебель 1037 Гейгер 1071, 1075, 1118 Гейзенберг. 24 Гей-Люссак 18 Гейман 693, 695, 696, 730 Гейтер 329 Гейтлер 24 Гейтс 1115 Гельмгольц 23 Гельферих 447, 451 Генери 998 Генри 15, 116 Гепп 971 Герц 70 [c.1150]

Однако его металлические производные похожи на ено-ляты металлов, а с пятихлористым фосфором он реагирует, образуя р-хлоркротоновую кислоту. Все это позволило Гейтеру выдвинуть предположение об енольной структуре эфира [c.226]

A.- и к. неустойчивы и самопроизвольно декарбоксили-руются. Специфич. метод синтеза -оксокислот и их эфиров-конденсация сложных эфиров карбоновых к-т под действием Na или его алкоголятов (конденсация Гейтера-Клайзена) R H OO H Н- R H2 OO 2H5 - [c.110]

Ацетоуксусный эфир представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 181 °С) с приятным запахом. Он почти нерастворим в воде, но смешивается с большинством органических растворителей. Это соединение было получено впервые в 1863 г. Гейтером и описано под названием этилового эфира р-оксикротоновой (З-оксибутен-2-овой) кислоты, так как оно реагировало с натрием с выделением водорода, бромом и давало [c.450]

Конденсация альдегидов со спиртами в ацетали без катапизаторов протекает очень вяло и неполностью. По.-зтому этот способ, найденный Гейтером имеет очень небольшое значение для практического получения ацетапей одноатомных спиртов. [c.226]

Выхода при ацеталировапни по способу Гейтера улучшаются путем добавления ледяной уксусной кислоты, однако одновре.ченгюе образование уксусных эфиров вызывает необходимость особой очисп<и продукта [c.227]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Наиболее доступной для изучения является система полос расположенная в области длин волн 2000—3300A. Впервые она была обнаружена Гейтером [1704] в эмиссионном спектре Pj. Анализ колебательной структуры этой системы впервые был выполнен Яковлевой [481], изучавшей на спектрографе средней дисперсии спектры флюоресценции и поглощения паров фосфора. В дальнейшем система полос исследовалась по спектрам испускания Ра в работах [2015, 2231, 573, [c.403]

Молекулярные постоянные РО в основном электронном состоянии определялись при исследованиях р- и Х систем полос. Впервые эти системы полос наблюдали Гейтер [1704] и Петрикалн [3230, 3231], которые обратили внимание на большое их сходство с 3- и у-систе-мами полос N0, вследствие чего в литературе за ними закрепились такие же наименования. В дальнейшем р-систему полос РО исследовали Керри, Л. Герцберг и Г. Герцберг [1235], Раманадхам, Рао и Састри [3351], Дресслер [1402] и Сингх [3747], у-систему — Гхош и Болл [1705], Сен-Гупта [3684] и Рао [3397]. С наибольшим разрешением [В- и у-системы полос РО были получены в работах [3747, 3397] на приборах с дисперсией в 0,35 к мм. В р-системе [3747] вращательную структуру удалось проанализировать только для трех полос (О—О, О—1 и 1—1), тогда как в -системе [3397] анализ вращательной структуры был выполнен для семи полос (О—О, О—1, 1—О, 1—2, 2—1, 2—3, 2—4). Найденные Рао [3397] значения молекулярных постоянных РО в состоянии приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 116. Они находятся в хорошем согласии со значениями соответствующих величин, найденными Сингхом [3747] в результате анализа вращательной структуры трех полос 3-системы Близкие значения колебательных постоянных (u) = 1232,5, сол = 6,5 см ) были найдены Дресслером [1402] на основании измерений кантов и анализа контуров 24 полос [3-системы. Менее точные значения колебательных постоянных РО в состоянии определялись ранее в работах [1235, 3351, 1705] по кантам полос 3- и у-систем. До опубликования работ [3397, 3747] вращательные постоянные РО в состоянии Х Пг были известны только на основании анализа вращательной структуры полос у-системы, проведенного Сен-Гуптой [3684]. Значения вращательной постоянной Ве, найденные Сен-Гуптой ( П.д) = 0,7613, = 0,7645 см ) намного отличаются от значений, полученных Рао [3397] и Сингхом [3747]. Рао показал, что это различие обусловлено систематическими погрешностями, допущенными в работе [3684] при определении положений отдельных линий в полосах у-системы и при проведении анализа их вращательной структуры. [c.406]

Открыта Гейтером [176] в 1863 г. (Гейтер приготовил первоначально ацетоуксусныи эфир действием металлического натрия на этилацетат), интерпретирована Франкландом и Дуппа [177] как реакция с промежуточным образованием натруксусного эфира Na Hz OOR. [c.291]

Гейтер [92] в 1863 г. применял в качестве катализатора ледяную уксусную кислоту или НС1, а Сабатье и Май [234] нашли, что для ускорения этой реакции можно применять окись алюминия. Позднее Нейманн, Верт и МакКартер [107а] показали, что ацеталь образуется с выходом 52 % при пропускании этилового спирта и пропионового альдегида через слой боксита при 25° С, но при 50° С ацеталь не образуется. [c.119]

Представление о том, что дихлоркарбен является промежуточным продуктом при щелочном гидролизе хлороформа, было впервые высказано Гейтером в 1862 г. [1 ]. Он полагал, что хлороформ фактически имеет строение СС12-НС1 и действием щелочи из этой молекулы можно удалить хлористый водород, что приводит к двуххлористому углероду . Образование окиси углерода наряду с формиат-ионом рассматривалось Гейтером и рядом других авторов (см. ссылки в работе [2]) как доказательство промежуточного образования дихлоркарбена. Однако механизм щелочного гидролиза хлороформа был установлен лишь в 1950 г. Дж. Хайном с сотрудниками. В настоящее время реакции галоформов с основаниями являются наиболее полно изученными примерами а-элиминирования. [c.170]

Гейтер [39] рассматривает вещество Кюнцеля Со2(50з)з 6NHз как двойное соединение сернистокислой окиси кобальта с лутео-солью. [c.21]

Сдожноэфирная конденсация. Как впервые наблюдал А. Гейтер (1863 г.), эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир, образуется при обработке этилацетата металлическим натрием (в виде кусочков или проволоки) при комнатной температуре. Стехиометрическое уравнение реакции указывает на отщепление молекулы спирта от двух молекул эфира (R — алкильная группа, обычно gHg) [c.55]

Этот широко обсуждаемый вопрос возник в связи с трудностями, на которые наталкивались ири установлении строения ацетоуксусного эфнра. А. Гейтер, впервые получивший этот кетоэфир (1862 г.), изобразил его в виде енола, вследствие того что его химическое поведение сходно с поведением фонола. Вскоре Э. Фрапкланд (1865 г.) предложил кетонную формулу (I), лучше объясняющую другие рсакции этого вещества. Виоследствии эта формула была принята В. Вислиценусом (1877 г.), исследовавшим реакцию алкилирования ацетоуксусного эфира у углерода и наблюдавшим образование натриевого производного. Спустя 10 лет было установлено, что натриевое производное ацетоуксусного эфира может образовать, как 0-ацили-рованиые, так и С-ацилированные производные (А. Михаэль, 1887 г.). [c.85]

Сложноэфирная конденсация. — В 1863 г. немецкий химик Гейтер, пытаясь проалкилировать этилацетат иодистым метилом, случайно открыл реакции образования ацетоуксусного эфира и его алкилирования (см. 12.44). В ходе первой из этих реакций одна молекула сложного эфира теряет этоксигруПпу, а другая молекулаа-водородный атом, и образуется натриевый енолят ацетоуксусного эфира [c.557]

Классическим методом получения сложных эфиров р-оксокар-боновых кислот является сложноэфирная конденсация Кляйзена в простейшем случае для этиловых эфиров неразветвленпых кислот примененные условия мало отличались от условий, опубликованных Гейтером в 1863 г. [26]. При использовании эквивалентных количеств натрия реакция по существу необратима [27],. так как р Са эфира р-оксокислоты около 10 для этанола рКа равно 16 [схема (15)]. а,а-Дизамещенные сложные эфиры в прис) тствии этилата натрия в этаноле не вступают в конденсацию Кляйзена, так как в продукте реакции нет кислых атомов водорода в а-поло-жении по отношению к сложноэфирной группе. Однако поскольку кетоны на 4—5 единиц рК сильнее как кислоты, чем сложные эфиры, то необратимую реакцию можно провести [28], применив достаточно сильное основание схема (16) с тем, чтобы начальный продукт превращался в енолят-ион, понижая таким образом свою свободную энергию. [c.201]

Из кетокислот, которые дают продукты конденсации с альдегидами и иногда с кетонами, упомянем пировиноградную кислоту СНз СО -СООН (Берцелиус, 1830—1835), ацетоуксусную кислоту СНз-СО-СНз-СООН (Гейтер, 1863 И. Вислиценус, 1877) и левулиновую кислоту СНз-СО СНг-СНз-СООН (Толленс, 1875 Бенте, 1875 Конрад, 1877). Эти кисло ты содержат метиленовую группу, непосредственно связанную с карбонилом, и поэтому дают продукты конденсации с альдегидами и кетонами особенно пригодны они для синтеза циклических соединений. Для реакций конденсации более пригодны алкильные эфиры (особенно этиловые) этих кислот, весьма неустойчивых в свободном состоянии. Свободные кислоты применялись для этих реакций еще относительно недавно [c.335]

Металлический натрий применялся также в синтезе ацетоуксусного эфира из уксусного эфира (Гейтер, 1863 И. Вислиценус, 1877). Реакция СНз-СООС Нб + НСНз-СООСзПб СНз-СО-СНа-СООСаНз + С2Н5ОН [c.337]

Антон Гейтер (1833—1889), ученик Вёлера был профессором в Иене. Работал в области неорганической химии (двойные цианиды, аммиакаты, кобальтиам-мины) и органической (нитрозоамины, ацетали и кетокислоты). Самые важные из его исследований посвящены ацетоуксусному эфиру. Написал Учебник химии (1870) 7. [c.337]

А. э. впервые был синтезирован в 1863 А. Гейтером действием металлич. натрия на этилацетат. Этот тин реакции, названный впоследствии сложноэфирной копденсацией, лежит в основе современных методов получения р 1зличных кетонокислот, дикетопов и др. типов веществ, содержащих кетогруппу. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология