Каталитическая полимеризация в блоке

Каталитическую полимеризацию обычно проводят в блоке или (для получения полимеров разнообразных молекулярных весов) [c.145]

Хлористый винил может нолимеризоваться при действии разнообразных катализаторов, в качестве которых могут служить вещества, вызывающие полимеризацию за счет образования свободных радикалов. К таким катализаторам [26] относятся кислород, озон, перекись водорода и другие перекиси, гидроперекиси кислот и их соли. Каталитическую полимеризацию проводят в блоке, растворе, суспензии и эмульсии. [c.206]

При сополимеризации смеси мономеров образуются цепи с более или менее случайным распределением звеньев каждого типа при применении специальных методов из цепей, построенных из нескольких мономерных единиц, могут образоваться полимерные соединения по типу блок-сополимеров (сшивка по концам цепей) или привитых сополимеров (сшивка в средней части цепей). Мы не будем углубляться дальше в эту высокоспециализированную область макромолекулярной химии и ограничим рамки данного раздела изложением основ каталитических процессов полимеризации. [c.102]

Современному нефтеперерабатывающему заводу присущи технологические установки большой мощности. Так, на основе атмосферно-вакуумной установки пропускной способностью 6 млн. т нефти в год, при варианте глубокой переработки этой пефти проектируется одна установка каталитического крекинга мощностью по свежему сырью примерно 4,7 млн. т год, одна установка непрерывного коксования пропускной способностью около 2,2 млн. т гудрона в год, единичные установки каталитического риформинга, алкилирования, полимеризации и др. Некоторые из установок осуществлены в виде двух параллельно работающих блоков (так называемых двух ниток ), связанных такими общими элементами, как система фракционирования, компрессии и т. д. [c.359]

Обычно на блоке ректификации непредельных газов практикуется выделение фракций Сз и С4 без их последующего разделения на предельную и непредельную часть. Если на НПЗ предусмотрены полимеризация пропилена или использование его в качестве компонента сырья алкилировання, сопутствующий пропилену пропан не оказывает вредного влияния на эти процессы. Поскольку пропилен нацело вступает в реакцию, пропан легко выделить затем из продуктов. То же можно сказать и о к-бутане. Если на заводе существует установка каталитического крекинга, ей обычно сопутствует установка алкилировання изобутана олефинами балластной фракцией в этом процессе является н-бутан, который выделяют затем из катализата. [c.284]

В определенных условиях эксперимента свойства продукта блоксополимеризации могут не зависеть от того, полимеризуется ли первым этилен или пропилен. Несколько иная картина наблюдается в том случае, если все или почти все каталитические центры активны в начале полимеризации. Тогда первый блок оказывает очень большое влияние на свойства продуктов, особенно на свойства блоксополимеров с небольшим числом блоков. [c.154]

Способы получения эластомеров различаются по типу реакции образования полимера (полимеризация или поликонденсация), характером инициирующей или каталитической системы, агрегатным состоянием мономера (жидкофазная или газофазная реакция), способом проведения реакции (в блоке, растворе, эмульсии или суспензии), условиями процесса (температура, давление, концент- [c.93]

В типичных случаях координационной полимеризации Циглера — Натта наиболее обычной реакцией обрыва является образование гидрида с одновременным отделением мертвого полимера, содержащего концевую двойную связь. В некоторых каталитических системах этой реакции можно избежать (по крайней мере в течение определенного времени), и тогда образуются живущие полимеры. Это доказывается увеличением молекулярного веса продукта при повышении степени превращения мономера, а также образованием блок-сополимеров при введении другого мономера [47]. [c.31]

Термическая полимеризация дифенилбутадиина в блоке и каталитическая полимеризация на (г-С4Н9)зА1 — ТхСХ приводит к парамагнитным, хорошо растворимым в ряде органических растворителей полимерам, выход которых увеличивается с ростом температуры и продолжительности полимеризации [2]. [c.321]

При дополнительной термической обработке (процесс сублимации) продуктов полимеризации количество мономера в смеси уменьшается, а количество полимера растет с увеличением времени обработки, что, очевидно, связано с дальнейшим протеканием процессов полимеризации. Поскольку полимеризация чистого мономера при температурах ниже 100° С практически не протекает [2], следует, предположить, что предварительно полученный полимер активирует этот процесс. Совокупность данных, полученных при исследовании полидифенилбутадиинов методами УФ-, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопии, люминесценции, рентгеноструктурного и термохимического анализов, а также результаты изучения химических превраш,ений позволяют считать, что каталитическая полимеризация приводит к линейному полимеру со структурой замеш енного полиена 1а, а термическая — к блок-сополимеру, состояш ему из замеш,енных полиеновых (1а) и аценовых фрагментов (11а) [c.321]

На основании экспериментальных данных, приведенных в ра-ботах были оценены вероятные размеры блоков сопряжения полимергомологических фракций полифенилвинилена, полученного термической полимеризацией фенилацетилена в конденсированной фазе при 150 и 300 °С и каталитической полимеризацией в растворе бензола при 40—70 °С на катализаторах Циглера — Натта (EtзAl Ti lз). Наряду с этим были получены данные о средних значениях длины блоков сопряжения других ПСС, синтезированных в различных условиях, и исследован вопрос об изменении полимеров фенилацетилена при термообработке при 300—400 °С показан характер изменения величины блоков сопряжения при формировании твердой фазы полипропиоловой кислотой и ее солями , 5 а также при термическом превращении ПАН различной микротактичности [c.20]

В соответствии с развитыми представлениями о блоках сопряжения оказалось, что степень полимеризации блоков сопряжения ( сопр) зависит от условий синтеза ПСС и мало изменяется с увеличением молекулярного веса полимергомологов Так, поли-фенилацетилен, полученный термической полимеризацией (мол. вес 800—1200), содержит блоки с Псопр = 2—3, а при каталитической полимеризации (мол. вес 3500—8000) величина Псопр = 4—7. Во всех остальных случаях сохранялась та же закономерность — величина сопр колебалась в пределах 3—8. [c.20]

Развитие представлений о структуре ПСС привело к предположению о присущей ПСС изомерии, обусловленной различием в размерах и пространственной структуре блоков сопряжения . Такой тип изомерии предложено называть изомерией полисопряжения. Изомерия полисопряжения может быть проиллюстрирована сравнением свойств двух полимеров, практически идентичных по молекулярному весу (1050—1100), составу и строению, но различающихся по значению эффективного сопряжения — фракций полифенилвинилена, полученного термической и каталитической полимеризацией мономера. Эти полимеры резко различаются по спектрам поглощения, люминесценции и реакционной способности [c.21]

Для ПОМ-ОСНз, как и следовало ожидать, эф практически не зависела от начальной степени полимеризации. Изменение кэф деструкции порощков ПОМ различных молекулярных весов и с различными концевыми группами в растворах кислот различной концентрации рассмотрено в гл. IV. Кислотно-каталитическая деструкция блоков ПОМ является примером того, когда процесс происходит не только с поверхности, но и по объему полимерного изделия [92]. Об этом свидетельствуют изменение молекулярной массы в срезах, сделанных с поверхности блоков, причем размер реакционной зоны зависит от концентрации и природы кислоты [c.196]

Установка изомеризации и-пентана в изопентан в СРР. Проект установки выполнен Гипрокаучуком по данным ВНИИнефтехима в 1974 г. Установка предназначена для переработки пентан-гексановой фракции каталитического риформийга и первичной перегонки нефти. Товарной продукцией установки являются изопентан-растворитель для полимеризации изопрена, изопентан неочищенный, изогексановая фракция (табл. 5.14). Установка состоит из двух блоков — изомеризации и химической очистки изопентана от микропримесей с целью получения изопентана-рас-творителя. [c.150]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

Методы и примеры расчетов каталитических процессов нефтепереработки (каталитический крекинг, каталитический рифор-минг, алкилирование, полимеризация) достаточно полно рассмотрены в соответствующей литературе [40—42]. Ниже приведен пример расчета реакторного блока типовой установки гидроочистки дизельного топлива на алюмокобальтмолибдено-вом катализаторе. [c.140]

Каталитической очистке от непредельных углеводородов подвергают обычно бензины, полученные каталитическим крекингом, пропуская пары беЕкчина через слой алюмосиликатного катализатора. Очистка проводится иа обычных установках каталитического крекинга без изменения их схемы и замены катализатора. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах сооружены блоки из трех установок каталитического крекинга с движущимся катализатором, две из которых служат длт превращения тяжелых фракций в легкие, а третья — для каталитической очистки бензина. Температура процесса составляет 425—475°С. При этой температуре превращениям подвергаются только непредельные углеводороды главными реакциями являются разрыв углерод-углеродных связей, изомеризация, полимеризация, а также насыщение двойных связей и образование аренов. В результате очистки содержание непредельных углеводородов снижается, а ароматических — растет. Октановое число бензина повышается на 5—7 пунктов. [c.322]

На рис. XXIV-15 приведена схема реакторно-регенераторного блока современной установки каталитического крекинга флюид ультра-ортфлоу фирмы "Келлог". Процесс используется для получения из различных фракций нефти, в том числе и тяжелых, высокооктанового бензина, легких олефиновых углеводородов для алкилирования и полимеризации, а также средних фракций, используемых как котельное или дизельное топливо. [c.651]

Концепция определяющей роли кислотно-основных взаимодействий в катионной полимеризации базируется на том, что рассматриваемый процесс представляет разновидность широкого класса катионных реакций в неводных средах со всеми присущими им основными признаками. В рамках этой концепции и в качестве дополнения к ней следует рассмотреть и другие особенности катионной полимеризации изобутилена, отличающие ее от реакций низкомолекулярных соединений и других реакщ й образования полимеров. В обобщенной формулировке достижения в регулировании катионной полимеризации изобутилена и конструировании полимерных молекул получили название макромолекулярной (или молекулярной) инженерии [25, 247]. Становление этого многозначительного термина произошло вначале при рассмотрении радикальной и анионной полимеризации, а в период 1975-80 гг. и в катионной полимеризации. Макромоле-кулярная инженерия означает регулируемое конструирование головных и хвостовых групп, повторяющихся звеньев, микроструктуры, ММ и ММР, природы разветвлений, частоты сетки, блок-, графт- и звездообразных структур. Большинство из этих положений применимо и для ПИБ. Элементами макромолекулярной инженерии являются конролируемые элементарные акты (инициирование, обрыв, передача) и квазиживой механизм роста цепей. Так как этой теме посвящены известные обзоры [25, 247], можно ограничиться лишь кратким рассмотрением проблемы. Реализация элементов макромолекулярной инженерии связана с двумя исходными моментами направленным подбором комплексных каталитических систем, определяющих характер реакций инициирования, передачи и обрыва цепи, и близостью свойств исходного мономера и образующихся полимерных соединений из класса олефинов [c.110]

В топливной части размещены блоки технологических установок комбинированные установки 1, в которых комбинируются сооружения для электрообессоливания (ЭЛОУ) и атмосферновакуумной перегонки нефти (АВТ) крекинг-установки 2 и газофракционирующие установки 3 (ГФУ) установки для каталитической ароматизации нефтяного сырья для алкилирования и полимеризации бутан-бутеновой и пропан-пропеновой фракций 5 [c.441]

При полимеризации а-олефинов с различной структурой боковой цепи в присутствии каталитической системы АЦСгНз) — С1з, в блоке образуются главным образом изотактические поли- [c.310]

В присутствии одной и той же каталитической системы различные мономеры полимеризуются с сильно различаюпщмися скоростями. Так, скорость полимеризации уменьшается в ряду этилен > > пропилен > бутен-1. Различия наблюдаются, например, при полимеризации в гептане при 50° С и нормальном давлении, хотя концентрации мономеров изменяются в обратном порядке бутен-1 > > пропилен > этилен. При проведении блоксополимеризации в промышленном масштабе это обстоятельство может вызвать значительные затруднения, так как в ходе образования различных блоков надо отводить различное количество тепла. Для преодоления указанных трудностей оказался пригодным следуюш ий метод. Реактор заполняют сначала инертным газом, например азотом, и поддерживают в нем небольшое давление. Мономеры или смеси мономеров вводят поочередно. Таким образом, даже в присутствии высокоактивных катализаторов газообразные мономеры можно вводить с минимальной скоростью без риска образования вакуума и подсоса воздуха, который может разрушить катализатор. [c.154]

В значительно меньшей степени, чем полимеризация 4-ме-тилпентена-1, изучена полимеризация другого разветвленного а-олефина — З-метилбутена-1, полимер которого может представлять интерес как высококристаллический высокоплав-кий полиолефин. Температура плавления этого полимера близка к 350°. Как уже известно [28], поли-З-метилбутен-1 образуется при полимеризации исходного мономера в блоке или в углеводородных средах с помощью каталитических систем Циглера — Натта. [c.276]

В системе тетрахлорид титана — тетрадециллитий алюминия молекулярная масса ПМП резко снижается, когда мольное соотношение указанных компонентов каталитической системы становится больше 2 1 (рис. 4.10). Считают, что получающиеся в процессе полимеризации низкомолекулярные аморфные сополимеры состоят из атактических блоков, образующихся в результате катионной полимеризации, и изотактических блоков — продуктов ионно-координационной полимеризации [145]. [c.70]

Полимеризацию проводили при —78° с участием тройной каталитической системы, состоящей из алкилалюминия, треххлористого титана и соли. В качестве третьего компонента в систему вводили ацетат натрия, ацетат магния и хлористый кальций. Присутствие этих солей оказалось существенно важным для полимеризации ацетона . В отсутствие солей протекает типичная для катализаторов Циглера полимеризация а-олефина. В атмосфере пропилена был получен кристаллический полимер с т. пл. 58—60°, оказавшийся блок-сополимером ацетона и пропилена. Элементарный анализ показал, что большая часть блок-сополимера состоит из звеньев ацетона. Данные ИК-спектроскопии, представленные на рис. 33а, согласуются с представлением о поликетальной структуре [c.150]

В настоящей работе приводится новый метод полимеризации капролактама. Метод дает возможность получения поли-капролактама в порошкообразной форме с хорошим выходом, пригодного для производства волокон. Метод состоит в пропускании СОг при температуре выше 110° через раствор капролактама в неполярном растворителе, в котором диспергирована натриевая соль капролактама. Как натриевая соль N-карбо-ксикапролактама, которая осаждается в этих условиях, так и полимер, содержащий СОг, могут быть использованы в качестве очень активных катализаторов блочной полимеризации КЛ [2—4]. Исследования кинетики анионной полимеризации капролактама в блоке, описанные другими авторами [5, 6], дают дополнительные доказательства каталитической активности этих веществ. Продолжая наши исследования по механизму процессов полимеризации капролактама [7, 8] и других лактамов, нам удалось подтвердить наши более ранние предположения, что энантолактам и каприлолактам также полиме- [c.497]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Для подтверждения этого предположения была исследована статистическая и блок-сополимеризация ВЦГ с пропиленом и определены состав и некоторые свойства продуктов полимеризации [198-202]. Известно, что при полимеризации пропилена на каталитической системе ТЮ1з + + А1(С2Н5),С1 образуются долгоживущие макромолекулы [203]. Для получения сополимеров с определенным содержанием ВЦГ, а также для предсказания распределения длин последовательностей пропилена и ВЦГ вдоль цепи была проведена оценка их относительной реакционной способности в реакции сополимеризации. Это тем более важно, поскольку свойства сопо. тимеров определяются не только общим содержанием каждого [c.140]

Получение полиэтилена. Этилен, получаемый каталитической дегидратацией этилового спирта, весьма тщательно очищенный от примесей, под давлением 1200—3000 кг/сж нагнетается в реактор, где поддерл ивается строго постоянная температура, около 200°. Катализатором служит кислород, вводимый в реактор вместе с этиленом в очень малых количествах (0,05—0,1%). Реакция полимеризации весьма экзотермична отвод тепла осуществляется в реакторах с помощью специальных металлических насадок или охлаждением стенок самого реактора. Из реакторов полиэтилен выпускается в виде полупрозрачной струи, которая направляется в формы, застывает в них, а затем полимер извлекается в виде блоков. [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическая полимеризация в блоке: [c.357] [c.303] [c.616] [c.617] [c.222] [c.145] [c.204] [c.145] [c.145] [c.542] [c.109] [c.160] [c.58] [c.107] [c.336] [c.625] [c.585] [c.77] [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология