Дегидрогенизация олефинов до диолефинов

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ В ДИОЛЕФИНЫ [c.243]

Для дегидрогенизации олефинов до диолефинов применяются те же катализаторы, что и для дегидрогенизации парафинов до олефинов, а именно окиси хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия (26). [c.243]

Углерода при дегидрогенизации олефинов образуется значительно больше, чем при дегидрогенизации парафинов — в некоторых случаях более 10% от переработанного сырья (табл. 215). Это обусловлено слишком длительным контактом продуктов реакции с катализатором. Образование углерода можно снизить уменьшением времени контакта (табл. 216). Образование углерода характерно для диолефинов это можно проиллюстрировать опытом пропускания бутадиена над катализатором. [c.724]

Дегидрогенизация олефинов в диолефины псевдобутилена в бутадиен температура 300— 700°, выход 25— 29% Антрацит или гель кремневой кислоты 1320 [c.366]

II. Дегидрогенизация олефинов до диолефинов [c.74]

Несравнимо более важным является то направление дегидрогенизации олефинов, которое приводит к образованию диолефинов (диенов). Таков, нанример, отмеченный выше, практически весьма важный случай дегидрогенизации бутилена с образованием бутадиена-1, 3, лежан(ий в основе одного из методов получения синтетического каучука (СК). Реакция идет по уравнению [c.551]

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

За один пропуск олефинов над катализатором выход диолефинов составляет 20—30%. При дегидрогенизации бутенов в вакууме с применением рециркуляции выход бутадиена может быть доведен до 60—79% (температура 600—660° С, давление 0,26 ат) (26). [c.243]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Деполимеризация олефинов является самым простым типом реакции их разложения. Два другие типа этих реакций могут быть классифицированы как реакции дегидрогенизации и расщепления на парафин и диолефин. Обе реакции наблюдаются в дальнейших стадиях крекинга, особенно при высоких температурах. [c.47]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

Дегидрогенизация алифатических углеводородов в соответствующие олефины и диолефины процесс требует нескольких секунд при определенных температуре и давлении получаемые олефины при дальнейшей полимеризации можно превратить в антидетонационные добавки для приготовления бензинов смешения [c.345]

Дегидрогенизация циклогексана в олефины и диолефины в присутствии водяного пара температура 650°, выход 90% олефинов и 10% водорода и метана выход бутадиена 60— 70% от теоретического [c.346]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Введением в зону реакции катализаторов можно сильно изменить направление крекинга. Так, например, на некоторых катализаторах удается с хорошими выходами получать из предельных углеводородов олефины или диолефины (стр. 64), т. е. осуществлять процесс дегидрогенизации. В присутствии хлористого алюминия усиленно идут процессы изомеризации. На платине и некоторых других катализаторах успешно осуществляются процессы ароматизации (образования ароматических углеводородов). [c.61]

В этих реакциях происходит непосредственное образование двойной связи путем отщепления водорода от двух соседних углеродных атомов в открытой цепи непосредственный переход от предельных углеводородов к непредельным — олефинам и диолефинам. Он происходит в присутствии катализаторов, состоящих из окислов таких металлов, как хром, ванадий и другие, и требует гораздо более высоких температур (500—600° С), чем рассмотренная выше дегидрогенизация циклогексанов по Зелинскому. [c.247]

Гроссе и его сотрудники [49с] показали, что каталитическая дегидрогенизация олефинов дает диолефины с тем же количеством углеродных атомов в молекуле. Дегидрогенизация производилась при температурах от 600 до 650° С и при пониженном давлении (около 0,25 ат и ниже). В качестве катализаторов были использованы окись хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия. Выход диолефинов при однократном пропускании колебался от 20 до 30%. При этих условиях из нормальных бзггиленов получался бутадиен-1,3, из разветвленных пентенов получался изопрен и из пентена-2 — пиперилен. [c.49]

Реакции дегидрогенизации олефинов, так же как деполимеризации, приводят к образованию олефинов, диолефинов и водорода. Парафины при этих реакциях не образуются. Однако парафиновые углеводороды, особенно низкомолекулярные парафины, включая метан и этан, легко получаются при других реакциях разложения олефинов. Исследования дальнейших стадий термического разложения олефинов при высоких температурах не могут быть включены в эту книгу из-за слишком большого количества их. Табл. 15 содержит результаты, полученные Уилером и Вудом [140] для термического разложения пропилена, и дает представление о продуктах дальнейшего разложения олефинов. Очень похожие данные были получены этими же авторами для этилена и бутилена. [c.49]

Таким образом, различные гипотетические комбинации реакций могут приводить к образованию ароматики из олефинов циклизация олефинов в циклогексаны с последующей дегидрогенизацией, конденсация олефинов с диолефинами в циклоолефины с последующей дегидрогенизацией и дегидрогенизация олефинов в ацетилены с последующей конденсацией. Иные еще неизвестные механизмы превращения [c.56]

Как было недавно найдено, щелочные металлы или соединения щелочных металлов обнаруживают катализирующее действие в таких реакциях, как изомеризация олефинов, дегидрогенизация некоторых диолефинов в ароматические углеводороды, алкилирование арилалканов и полимеризация монооле-финов. Многие из этих реакций в высокой степени селективны, что открывает новые возможности для синтеза и переработки углеводородов, [c.342]

Отнюдь не умоляя заслуги П. Сабатье и В.Н. Ипатьева в развитии катализа, нельзя не отметить, что значительно больший вклад в разработку каталитических превращений углеводородов и создание новых эффективных катализаторов внес Н.Д. Зелинский им открыты и изучены дегидрогениза-ционный катализ шестичленных цикланов, явления необратимого катализа (диспропорционирования) он был одним из пионеров разработки дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины и последних - в диолефины, а также алкиларомати-ческих углеводородов в гомологии стирола. Именно Н.Д. Зелинский широко использовал платину и палладий, а также и остальные благородные металлы, включая осмий, для каталитических превращений углеводородов и изучил их специфические особенности. [c.66]

Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. В результате этого получается полимер предбльного характера и образование диолефина (перераспределение водорода). [c.134]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

Дегидрогенизация нафтенов, относяш,ихся к производным циклогексана и полицикл ическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, полициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие нолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуются значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекикг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование ароматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вь соких температурах. Однако даже при крекинге в паровой фазе большая часть ароматических углеводородов получается в результате дегидрогенизации [c.70]

В последние годы большое промышленное значение приобрели процессы дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины (например, превращение изобутана в изобутилен) и диолефины (бутан- бутилены->бутадиен), позволяющие использовать нефтяные углеводороды в производстве высокооктановых компонентов моторного топлива и синтетического каучука. Дегидрогенизация этилбензола в стирол также широко применяется в промышленности. Наконец, дегидрогенизация некоторых нафтенов (особенно метилциклогексана), выделяемых в виде узких нефтяных фракций, служит новым источником получения ароматики в промышленности. Прим. переводчика)]. [c.619]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]