Дегидрогенизация диолефинов

Процессы производства олефиновых и диолефиновых углеводородов путем каталитической дегидрогенизации впервые были широко использованы США во время второй мировой войны. Методы получения олефинов были разработаны за несколько лет до войны в результате интенсивной исследовательской работы в период от 1930 до 1940 гг. Однако в то время эти методы были малорентабельными. Кроме того, относительно небольшой спрос на газообразные олефины удовлетворялся производством их на установках каталитического крекинга. С начала войны спрос на олефины и диолефины как сырье для производства алкилированного бензина и синтетического каучука способствовал строительству многочисленных дегидрогенизационных установок. [c.189]

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ В ДИОЛЕФИНЫ [c.243]

Уже при дегидрогенизации н.-бутана до бутенов получаются небольшие количества 1,3-бутадиена. Если же применить в качестве исходного сырья чистые бутены, то путем каталитической дегидрогенизации их можно получить диолефины с большими выходами. Таким образом намечается следующий ряд каталитических превращений от парафинов до синтетического каучука [c.243]

Для дегидрогенизации олефинов до диолефинов применяются те же катализаторы, что и для дегидрогенизации парафинов до олефинов, а именно окиси хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия (26). [c.243]

За один пропуск олефинов над катализатором выход диолефинов составляет 20—30%. При дегидрогенизации бутенов в вакууме с применением рециркуляции выход бутадиена может быть доведен до 60—79% (температура 600—660° С, давление 0,26 ат) (26). [c.243]

После блока предварительного фракционирования, целевая фракция — н алканы С - С ,, — поступает в следующую секцию комплекса производства ЛАБ — блок дегидрирования до нормальных моноолефинов, которые необходимы для алкилирования ими бензола с по пучением линейного алкилбензола. Из-за жестких условий процесса (высокая температура, низкое давление) дегидрогенизация происходит не только до нормальных моноолефинов, но и до диолефинов, триолефинов. При этих ус.ювиях возможно также образование ароматических углеводородов и крекинг парафинов с образованием кокса и легких углеводородов. Однако реакция получения моноолефинов [c.275]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Деполимеризация олефинов является самым простым типом реакции их разложения. Два другие типа этих реакций могут быть классифицированы как реакции дегидрогенизации и расщепления на парафин и диолефин. Обе реакции наблюдаются в дальнейших стадиях крекинга, особенно при высоких температурах. [c.47]

Большое число чистых алифатических углеводородов циклизовано указанными выше исследователями, которые пользовались разнообразными катализаторами и при различных условиях. Среди исследованных углеводородов были парафины, моно- и диолефины и ацетилены. В качестве примеров укажем, что н-гексан превращается в бензол, н-гептан и н-гептены превращаются в толуол, н-октан и н-октены превращаются в о-, т- и р-ксилолы и этилбензол. Те же катализаторы применялись для дегидрогенизации нафтеновых углеводородов. [c.716]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ МОНООЛЕФИНОВ В ДИОЛЕФИНЫ [c.720]

Каталитическая дегидрогенизация моноолефинов в диолефины как метод использования нефтяного сырья для производства синтетического каучука имеет крайне важное промышленное значение. [c.720]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

Образование конъюгированных диолефинов в процессе дегидрогенизации [c.721]

Углерода при дегидрогенизации олефинов образуется значительно больше, чем при дегидрогенизации парафинов — в некоторых случаях более 10% от переработанного сырья (табл. 215). Это обусловлено слишком длительным контактом продуктов реакции с катализатором. Образование углерода можно снизить уменьшением времени контакта (табл. 216). Образование углерода характерно для диолефинов это можно проиллюстрировать опытом пропускания бутадиена над катализатором. [c.724]

Дегидрогенизация алифатических углеводородов в ненасыщенные углеводороды (диолефины) температура 500—700°, время контактирования 0,1—0,2 сек., пониженное давление, изобутан дает 33% бутилена и 35— 33% водорода температура 500— 600°, время контактирования 4 сек. из смеси а- и / - бутилена получено 34% бутадиена-1,3 температура 600—650° время контактирования 0,65 сек., давле ие 0,25 ат, асимметричный метилэтилэтилен и триметилэтилен (полученные из третичного амилового спирта) дают 22% изопрена [c.344]

Дегидрогенизация алифатических углеводородов в соответствующие олефины и диолефины процесс требует нескольких секунд при определенных температуре и давлении получаемые олефины при дальнейшей полимеризации можно превратить в антидетонационные добавки для приготовления бензинов смешения [c.345]

Дегидрогенизация циклогексана в олефины и диолефины в присутствии водяного пара температура 650°, выход 90% олефинов и 10% водорода и метана выход бутадиена 60— 70% от теоретического [c.346]

Дегидрогенизация олефинов в диолефины псевдобутилена в бутадиен температура 300— 700°, выход 25— 29% Антрацит или гель кремневой кислоты 1320 [c.366]

Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]

Введением в зону реакции катализаторов можно сильно изменить направление крекинга. Так, например, на некоторых катализаторах удается с хорошими выходами получать из предельных углеводородов олефины или диолефины (стр. 64), т. е. осуществлять процесс дегидрогенизации. В присутствии хлористого алюминия усиленно идут процессы изомеризации. На платине и некоторых других катализаторах успешно осуществляются процессы ароматизации (образования ароматических углеводородов). [c.61]

Отнюдь не умоляя заслуги П. Сабатье и В.Н. Ипатьева в развитии катализа, нельзя не отметить, что значительно больший вклад в разработку каталитических превращений углеводородов и создание новых эффективных катализаторов внес Н.Д. Зелинский им открыты и изучены дегидрогениза-ционный катализ шестичленных цикланов, явления необратимого катализа (диспропорционирования) он был одним из пионеров разработки дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины и последних - в диолефины, а также алкиларомати-ческих углеводородов в гомологии стирола. Именно Н.Д. Зелинский широко использовал платину и палладий, а также и остальные благородные металлы, включая осмий, для каталитических превращений углеводородов и изучил их специфические особенности. [c.66]

Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. В результате этого получается полимер предбльного характера и образование диолефина (перераспределение водорода). [c.134]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

Гроссе и его сотрудники [49с] показали, что каталитическая дегидрогенизация олефинов дает диолефины с тем же количеством углеродных атомов в молекуле. Дегидрогенизация производилась при температурах от 600 до 650° С и при пониженном давлении (около 0,25 ат и ниже). В качестве катализаторов были использованы окись хрома, молибдена или ванадия, нанесенные на окись алюминия. Выход диолефинов при однократном пропускании колебался от 20 до 30%. При этих условиях из нормальных бзггиленов получался бутадиен-1,3, из разветвленных пентенов получался изопрен и из пентена-2 — пиперилен. [c.49]

Реакции дегидрогенизации олефинов, так же как деполимеризации, приводят к образованию олефинов, диолефинов и водорода. Парафины при этих реакциях не образуются. Однако парафиновые углеводороды, особенно низкомолекулярные парафины, включая метан и этан, легко получаются при других реакциях разложения олефинов. Исследования дальнейших стадий термического разложения олефинов при высоких температурах не могут быть включены в эту книгу из-за слишком большого количества их. Табл. 15 содержит результаты, полученные Уилером и Вудом [140] для термического разложения пропилена, и дает представление о продуктах дальнейшего разложения олефинов. Очень похожие данные были получены этими же авторами для этилена и бутилена. [c.49]

Таким образом, различные гипотетические комбинации реакций могут приводить к образованию ароматики из олефинов циклизация олефинов в циклогексаны с последующей дегидрогенизацией, конденсация олефинов с диолефинами в циклоолефины с последующей дегидрогенизацией и дегидрогенизация олефинов в ацетилены с последующей конденсацией. Иные еще неизвестные механизмы превращения [c.56]

Дегидрогенизация нафтенов, относяш,ихся к производным циклогексана и полицикл ическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, полициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие нолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуются значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекикг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование ароматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вь соких температурах. Однако даже при крекинге в паровой фазе большая часть ароматических углеводородов получается в результате дегидрогенизации [c.70]

В последние годы большое промышленное значение приобрели процессы дегидрогенизации парафиновых углеводородов в олефины (например, превращение изобутана в изобутилен) и диолефины (бутан- бутилены->бутадиен), позволяющие использовать нефтяные углеводороды в производстве высокооктановых компонентов моторного топлива и синтетического каучука. Дегидрогенизация этилбензола в стирол также широко применяется в промышленности. Наконец, дегидрогенизация некоторых нафтенов (особенно метилциклогексана), выделяемых в виде узких нефтяных фракций, служит новым источником получения ароматики в промышленности. Прим. переводчика)]. [c.619]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]

Особое значение имеют реакции дегидрогенизации бутанов из природного газа до бутенов и дальнейшая дегидрогенизация бутенов до бутадиена. Последни11 служит сырьем для получения синтетического каучука, а бутены являются исходным продуктом для получения высокооктанового моторного топлива. В Советском Союзе этим вопросом занимаются А. А. Баландин и его сотрудники, а также М. Я. Каган с сотрудниками. В США дегидрогенизацией бутана и бутенов занимаются многие из тех исследователей, которые изучают и каталитическую циклизацию парафиновых углеводородов. Интересно в связи с этим отметить, что в условиях дегидрогенизации сравнительно легко образуются диолефины, но, повидимому, не образуются ацетилены. [c.111]

Диолефины С Н2п 2. Как основное сырье для получения синтетического каучука (СК), диолефины, особенно один из простейших представителей этого ряда, бутадиен или дивинил С4Н6, приобрели за последние 20 лет исключительно важное значение. Несмотря на громадные успехи советского способа получения бутадиена на базе этилового спирта (по Лебедеву), будуш[ее в промышленности СК принадлежит, повидимому, другому способу, в основе которого лежит получение бутадиена на базе непищевого сырья, а именно из нефтяного бутана методом каталитической дегидрогенизации его в две стадии по схеме [c.754]