Другие реакции термического разложения

ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ [c.188]

Другие реакции термического разложения 189 [c.189]

Разложение пероксидов может происходить под действием нагревания и индуцирующего воздействия других реакций. Термическое разложение органического пероксида является гемолитическим и протекает по схеме [c.249]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Имеется множество работ и патентов, связанных с техническим использованием реакции термического разложения метана (конверсия метана, получение сажи, процесс цементации из газовой фазы и многие другие применения реакции крекинга метана), изложение которых можно найти в специальной литературе. [c.87]

Другая схема определяет появление в факеле более крупных углеродистых частиц размерами от нескольких микронов до 0,1 мм. Подобные частицы могут появиться при определенных условиях в результате агломерирования мелких частиц, но более вероятно их появление как промежуточных продуктов реакций термического разложения в факеле сложных углеводородных комплексов, состоящих из масел, смол, растворимых и нерастворимых (карбены -и карбоиды), асфальтенов и т. д., которые в дальнейшем будем называть гудронами. [c.182]

Установлены сложные структуры ряда полиядерных форм соединений висмута. Разработаны способы получения различных соединений висмута высокой чистоты. Предложены способы синтеза сложных оксидных и других соединений висмута с использованием твердофазных процессов, механической активации и гидролиза. Установлен ступенчатый характер реакций термического разложения и гидролиза ряда основных нитратов, карбонатов, хроматов и др. соединений висмута, что расширяет возможности их использования в химическом материаловедении. Многообразие форм висмутовых соединений требует более тщательного изучения особенностей его электронного строения и образуемых им химических связей, а также надежного установления состава синтезируемых соединений с использованием современных физикохимических методов исследования. Также нуждаются в дальнейшем изучении пути получения соединений висмута с высокой реакционной способностью в процессах синтеза новых материалов. В целом химия отдельных классов соединений висмута, таких как галогениды и особенно интенсивно изучаемые в последнее время сложные оксиды, настолько широко исследована, что не могла быть достаточно полно освещена в этой монографии и заслуживает отдельных изданий. [c.356]

Были исследованы реакции термического разложения полимерного я-ксилилена и других полимеров [189]. Термическая стабильность изучавшихся полимеров оценивалась по начальным скоростям испарения, а также по значениям температуры, при которой образец полимера терял 50% массы при нагреве под вакуумом в течение 30 мин. Всего было исследовано 16 полимеров и за немногими незначительными отклонениями результаты, полученные обоими методами, изменялись параллельно. Было установлено, что максимальной термической стойкостью из всех полимеров обладает тефлон (полимерный тетрафторэтилен) на втором месте по стабильности находится поли-п-ксилилен. [c.381]

Термодинамические исследования рассматриваемых 13 реакций термического разложения углеводородов в литературе не опубликованы. Для некоторых реакций вообще нет данных, для других имеются неполные и недостаточно точные данные. Так, например, для рассматриваемых реакций 2, 11 и 13 (см. табл. 1) А. А. Введенский [5] приводит логарифмы констант равновесия и свободные энергии, которые рассчитаны по устаревшим данным [6, 7]. [c.255]

Гомогенная реакция термического разложения метана или другого углеводорода в газовой фазе, являющаяся ооновным этапом процесса получения пиролизного углерода, состоит из большого числа промежуточных звеньев. [c.61]

Другая причина длинных индукционных периодов была описана Семеновым. В очень медленной реакции один из продуктов может быть не очень стабильным и, очевидно, медленно разлагается, давая радикалы, способные увеличивать скорость начальной реакции. Такие случаи известны для реакций термического окисления, в которых промежуточными продуктами могут быть гидроперекиси или альдегиды (см. разд. 2 и 3 гл. XI) и для некоторых реакций термического разложения. Такие процессы вполне обоснованно называют автокатализом, но сходство механизма и поведения (при различном временном масштабе) с разветвленными цепными реакциями заставило принять терминологию Семенова — вырожденные разветвленные цепные реакции. [c.364]

Скорость полного превращения определяется первой медленной стадией, которую называют стадией, определяющей скорость реакции. Другой пример реакция термического разложения ацетальдегида идет в соответствии со следующим стехиометрическим уравнением [c.151]

В книге обобщен экспериментальный материал и результаты теоретических исследований по кинетике и механизму реакций термического разложения твердых соединений, в том числе твердых взрывчатых веществ (особенно азидов металлов), разложения карбонатов, дегидратации кристаллогидратов. Теоретические обобщения, содержащиеся в книге, представляют интерес для понимания механизма значительно более широкого круга процессов термического разложения и других автокаталитических реакций с участием твердых веществ, в частности процессов действия радиации на твердые соединения, реакций обжига руд и др. [c.4]

Выше дано достаточно полное описание зонной энергетической схемы идеального кристалла хлорида калия особенности же кривых, описывающих зависимость Е(к) от к и эффективных масс [4 ] не могут быть перенесены на азиды. Однако на практике электроны и дырки могут захватываться вакантными узлами решетки с образованием F-и F-центров соответственно, а также небольших их агрегатов, поглощающих свет в ближней инфракрасной, видимой и ближней ультрафиолетовой областях [11, 20]. Эти дефекты, в частности -центры и анионные вакансии, могут снижать энергию, требуемую для образования экситона на соседних атомах (а, -полосы) [И, 21]. С топохимической точки зрения более важно, однако, отметить, что локальное снижение энергии, требуемой для образования экситонов, может происходить также на краевых дислокациях [22]. Другим типом дефектов, существование которых имеет громаднейшее значение для реакций термического разложения, являются коллоидные центры. В сущности они представляют собой включения металла, образующиеся обычно в галогенидах щелочных металлов в результате агрегации F-центров [И]. Возникший коллоидный центр можно непосредственно уподоблять дискретным ядрам продукта, на которых в некоторых системах локализуется термическое разложение. Таким образом, создается важное связующее звено между физическими и химическими свойствами этих систем. [c.135]

Большая поляризующая способность катиона Ь1+ вызывает дестабилизацию его соединений по сравнению с аналогичными ионными соединениями других щелочных элементов. Например, следующие реакции термического разложения [c.555]

Константа скорости реакции термического разложения силана равна 1,9- 10 [117]. Другие авторы приводят близкие зна- [c.555]

Для этой цели вернемся к рассмотрению феноменологии процесса. Выше мы видели (см. 1.5.3), что специфика топохимических реакций является следствием йх локализации в области поверхности раздела твердых фаз исходного вещества и продукта реакции, впервые обоснованной Лэнгмюром [4] и обусловленной, в свою очередь, повышенной реакционной способностью твердого реагента в области этой поверхности. Физические причины этого явления могут быть связаны с различными факторами анизотропией свойств переходного слоя, каталитическим действием твердого продукта и другими [5]. Протекание топохимических реакций через стадию образования ядер, постулированное в работе [6], получило многочисленные экспериментальные подтверждения. Далее было обнаружено, что, как правило, ядра образуются на поверхности твердого реагента даже для реакций термического разложения, хотя в отдельных случаях [7] отмечалось начало реакции разложения в объеме твердого реагента. [c.38]

Развитие теоретической химической кинетики и физики твердого тела в последние годы послужило основой для формулирования ряда основных положений о механизме химических реакций в твердой фазе. Основные особенности протекания твердофазных процессов достаточно ярко проявляются в реакциях термического разложения, в которых они в меньшей степени, чем в других, осложнены транспортом реагентов. [c.93]

Хотя общий вид кривых а(/) для случая нулевой начальной скорости (гл. 3) может показаться сильно изменяющимся от одной реакции к другой, все они, согласно Джейкобсу [18], являются частными случаями так называемой обобщенной кинетической кривой, примеры которой можно иногда встретить в реакциях термического разложения (рис. 64). [c.190]

Молекулярный вес остаточных асфальтенов после крекинга менялся мало, а плотность и ароматизированность несколько возрастали. Выход кокса и в том и в другом случае не зависит от температуры и глубины разложения и составляет 60 % для гудрона и 80% для крекинг-остатка. Более высокий выход кокса нри разложении асфальтенов из крекинг-остатка объясняется их значительно большей, чем асфальтенов пз бптума, ароматизирован-постью. Отсутствие периода индукции при образовании кокса, независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов н неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Постоянное соотношение выходов летучих продуктов и кокса прп различных температурах показывает, что образование этих продуктов происходит в результате не параллельных, а одной реакции. Реакция термического разложения асфальтенов гомогенна, ибо введенпе в реакционный сосуд битого кварца и сажи не влияло на ход реакции при коксовании и тех и других асфальтенов. [c.176]

Приведенные выше данные отчетливо выявляют, что некоторые реакции термического разложения, указанные в табл. 9, в практических условиях могут не протекать, а в других случаях пе исчерпывают всю совокупность реакций. Несомненно, что образование сероводорода из алифатических и алициклических сернистых соединений является типичной реакцией. Как указывалось выше [27], алифатические и алициклическне сернистые соединения в виде растворов в белом масле практически полностью разлагаются в присутствии окиси алюминия при 450° с образованием сероводорода. Опубликованы также данные [41], показы-ваюш ие, что сероуглерод, алифатические меркаптаны и алици-клические сульфиды при пропускании с водородом при 400 над окисью алюминия претерпевают глубокое разложение с образованием сероводорода. Так как окись алюминия обладает лишь слабой гидрирующей активностью, очевидно, что протекали, по крайней мере частично, термические реакции. В обеих работах [27, 41] отмечается, что тиофен или тиофены оставались ненре-вращенными даже при еще более жестких условиях реакции. [c.360]

Навеску массой 154,36 г, содержащую HIO3 и HjIOg, нагревают при 250°С до прекращения выделения газовой смеси. Водяной пар конденсируют, а другой газ в объеме 6,72 л (н. у.) собирают. Составьте уравнения реакций термического разложения реагентов и найдите значение массы (г) твердого продукта. [c.223]

Другие способы термическое разложение фтороборатов диазония [5 метод, в котором 40 г КВР4 с 8 г В2О3 и 120 мл конц. Н2504 нагревают л 270 °С на песчаной бане [6] метод [7], основанный на реакции [c.260]

B10H14 получают (наряду с другими боранами) путем термического разложения BjHe. Механизм реакции термического разложения пока неясен. Для получения декаборана можно использовать трехлитровую длинногорлую ( 40 см) колбу, изображенную на рис. 275. Колбу подсоединяют к выооковакуумной установке и эвакуируют. Вакуумный кран сма- [c.859]

Другим важным способом получения ПЭИ является реакция термического разложения циклического уретана — оксазолидона-2. Термолиз оксазолидона-2 в сильнощелочном растворителе (триэтаноламин) приводит (см. выше) к мономерному этиленимину [13] в отсутсгвие катализаторов или в присутствии слабоосновных катализаторов термолиз приводит к получению ПЭИ [14, 15]. [c.170]

Многие реакции рекомбинации являются следствием отщепления молекулярного азота. Подобные превращения происходят при действии металлических катализаторов на ароматические диазосоединения ). Другой пример — термическое разложение некоторых алифатических азосоедипепий, например азодиизобутиронит-рила (е). [c.390]

Мы попытались применить метод ДТА для оценки теплот образования лантаноидов и америция. Использовалась стандартная методика дифференциального термического анализа (ДТА) [1]. На термоаналитической установке ДТА-6Д получали кривые гидратов нитратов лантаноидов и америция. Поскольку предварительно было установлено, что характер разложения нитратов не зависит от того, в окислительной или инертной атмосфере производится нагревание, все опыты проводились на воздухе. С учетом различных скоростей нагревания и чувствительности установок наши сведения о термическом разложении нитратов лантаноидов согласуются с данными других авторов"(см. рисунок) [2]. Состав конечных твердых продуктов реакции термического разложения нитратов определяли с помощью рентгенофазового анализа (РФА). Было подтверждено наличие полуторных оксидов ЬпгОз во всех случаях, кроме нитратов Се и Ат, когда на рентгенограммах были отмечены рефлексы решеток СеОг и АтОз. При разложении нитрата Рг конечный продукт не анализировали по сведениям [2] в результате термического разложения Рг(ЫОз)з образуется оксид состава РГбОц. Данные РФА продуктов разложения нитратов совпали с имеющимися в литературе [2—4]. Известна лишь одна работа [5], в которой сообщается об образовании безводного нитрата европия при температуре 260°С в случае термического разложения его гидрата. [c.14]

В псевдоожиженном слое удобно осуществлять реакции, при которых твердое вещество переходит в продукт без воздействия газообразного реагента, так как в этом случае легко решается вопрос регулирования процессов нагрева или охлаждения частиц. К этому типу относятся реакции термического разложения, связанные с нагревом частиц, например обжиг известняка, получение цементного клинкера, переработка сланцев. Другие реакции этого типа требуют отвода тенла, например, твердофазная полимеризация триок-сана, инициированная у-лучами. [c.414]

Экспериментальное исследование реакций термического разложения обычно начинается с определения вида кривой, выражающей изменение доли разложившегося вещества а со временем На рис. 9 представлена обобщенная кривая изотермического разложения. В общем случае она имеет 8-образную форму, однако в от-Рис. 9. Обобщенная кинетиче- дельных случаях кривые разложения скал кривая тонохимических ре- иметь несколько другую фор- [c.108]

Ранее уже было показано, что если деполимеризация с образованием мономера характерна для полиметакриловых эфиров, то этот процесс является единственным направлением разложения только для полиметилметакрилата из всех изученных эфиров полиметакриловой кислоты. Полиметилметакрилат — единственный из рассмотренных до настоящего времени полиметакриловых эфиров, в котором не содержится Р-водо-родных атомов в спиртовом радикале и который поэтому не может подвергаться реакции сложноэфирного распада, которая в большей или меньшей стенени происходит при нагревании других нолиметакрилатов. Термическое разложение поли- г/ е 7г-бутилметакрилата представляет другой крайний случай при нагревании этого полимера сложноэфирный распад почти полностью доминирует над реакцией деполимеризации, поэтому данное соединение является наиболее приемлемым объектом для изучения природы и механизма сложноэфирного распада таких полимеров. [c.91]

Аналогичные побочные процессы протекают и при пиролизе других алюминийтриалкилов. Эти реакции наблюдаются при температурах 200—300° С. Лариков с сотрудниками изучали термическое разло/кение триэтил- и триизобутилалюминия в жидкой фазе при постоянном объеме и постоянном давлении [27]. Было подтверждено, что основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180° С — это диссоциация на диалкилалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180—300° С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Температура начала термического разложения триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме отмечается соответственно при 150 и 50° С. По полученным экспериментальным данным рассчитаны теплоты реакций диссоциации и определены константы равновесия. [c.12]

Эти исследования Виланда дали первые экспериментальные сведения о существовании в растворах арильных и ациль-ных радикалов с очень малой продолжительностью жизни. В 1934—1937 гг. эти выводы были подтверждены многочисленными йсследованиями других родственных реакций термического разложения. [c.164]

Понимание различных стадий последовательных реакций крекинга может быть достигнуто приложе-гием к этой проблеме термодинамики, а также исследованием первичных реакций термического разложения чистых углеводородов. Представление о зависимости углеводородов между собой с точки зрения свободной энергии дает нам э руки способ предсказать, возможна ли вообще реакция определенного типа, а также какой из нескольких, могущих одновременно протекать процессов будет иметь место при заданных условиях. Однако, с другой стороны, термодинамические вычисления нич ГО не могут нам сказать О скоростях, с которыми протекают реакции, а превращения, имеющие место при крекинге нефти, к сожалению, в значительной степени регулируются относи- [c.108]

Изложенная в данном разделе теория дает возможность объяснить кинетику периода ускорения реакций термического разложения для целого ряда веществ. Вследствие того что в этой теории полностью пренебрегается взаимным влиянием и перекрыванием зародышей в процессе роста, то ее нельзя применять за пределами точки, в которой йalйt проходит через максимум. Однако известны по крайней мере два соединения, в случае которых степенная зависимость не выполняется даже с учетом поправки на медленный рост. Этими соединениями являются свежеприготовленные препараты оксалата серебра [21] и гремучей ртути [10]. В двух других случаях, а именно для а-азида свинца (л=2,14—3,67) [24] и оксалата ртути (я=0,87—2,72) [2], были найдены переменные показатели степени, однако возможно, что эти отклонения можно было бы устранить введением поправок на медленный рост, что, однако, не было сделано в ходе упомянутых исследований. [c.258]