Алюминий работа ионизации

В работе [24] приведены результаты детальных исследований влияния различных анионов и катионов на интенсивность аналитических линий алюминия, олова, свинца, никеля, меди, железа, кремния и цинка. Смесь оксидов разбавляли угольным порошком до концентраций 0,015—0,05% и к пробе добавляли различные соединения в количестве 10% в расчете на катион. Всего изучено влияние 40 соединений карбонатов, нитратов, сульфатов, галогенидов и оксидов. Для катионов (калий, литий, барий, кальций, магний, серебро, медь, цинк и аммоний) интервал энергий ионизации-—от 4,3 до 14 эВ. Подготовленные пробы испаряли из канала угольного электрода диаметром 2 и глубиной 5 мм в дуге переменного тока силой 10 А. Об эффекте влияния судили по разности почернений аналитических линий и фона. [c.111]

Рще лучшие результаты получены при определении элементов с низкой и средней энергией ионизации (менее 9 эВ) при воздействии на дуговой разряд однородного магнитного поля (О/уШ). В работе [225] приведены результаты исследования этого эффекта. Работа выполнена с вертикальной дугой постоянного тока силой 10 А нижний электрод с шейкой, диаметр кратера 4,4 мм, глубина 2 мм верхний электрод заточен на конус аналитический промежуток 3 мм. Напряженность магнитного поля 8, 16 и 24 кА/ м, Угольный пороиюк содержал металлы в виде оксидов магния — 0,00003% алюминия, железа, индия, марганца, хрома, олова, сурьмы, свинца, ванадия— 0,001% цинка—0,01%. При наложении ОМП любой напряженности возрастает эффект прикатодного усиления атомных и особенно ионных линий. Так, при наложении ОМП оптимальной напряженности (8 кА/м) атомные линии Мп 279,4 нм М 285,2 нм Сг 301,7 нм и Ре 302,0 нм усиливаются у катода соответственно в 2,5 3,4 4,2 и 3,2 раза, а ионные линии Мп 294,9 нм Mg 279,6 нм Сг 283,5 нм и Ре 259,8 нм — соответственно в 5,7 4,1 5,3 и 5,2 раза. При наложении ОМП усиление линий начинается уже вблизи анода и достигает максимума в прикатодном участке. Авторы объясняют такое усиление линий эффектом магнитодинамического сжатия плазмы у катода ( пинч-эффект ), благодаря чему происходит увеличение количества частиц элементов в плазме вдоль всего разрядного промежутка по направлению от аиода к катоду. [c.122]

Все исследования по влиянию магнитного поля на результаты спектрального анализа проводили с разбавленными растворами, содержащими 0,005% примесей марганца, бора, железа,, кремния, алюминия, никеля, хрома, магния, кальция методом сухих остатков разбавленных растворов на торце электрода. Выбор указа [ных элементов обусловлен их разными физико-химическими свойствами, и в первую очередь разными летучестью и потенциалом ионизации (табл. 2.11). Использован спектрограф ИСП-28 с дугой постоянного тока в качестве источника возбуждения тока в режиме от 5 до 10 А, экспозиция 15 с. Способ нанесения раствора на электроды и характеристика фотопластинок описаны в работе [296]. Использованы следующие аналитические линии (в нм) Мп 257,61 Мп 279,83 [c.95]

Исследование структурных характеристик оксидов алюминия и кремния, цеолитов и алюмосиликатных катализаторов может быть проиллюстрировано результатами работы на масс-спектрометре, в котором испарение и ионизация образцов осуществляется электронным лучом высокой энергии [293] структурная схема такого масс-спектрометра изображена на рис. 7.22. [c.227]

Конечно, нет сомнений в том, что в общем нормальные формулы галогенидов и окисей щелочных и щелочноземельных металлов и металлов группы алюминия представляют собой наиболее устойчивые из возможных соединений, и предшествующие рассуждения должны только доказать это положение. Они не включают рассмотрение многих возможных формул, в которых галоид или кислород имеет аномальную валентность, потому что определение энергии иона галоида или оксидного иона с аномальным зарядом представляет большие трудности. Причины, по которым ионы металлов обычно несут нормальный заряд в своих соединениях, можно обобщить следующим образом. Энергии решеток увеличиваются очень быстро с возрастанием заряда. Это приводит к большей устойчивости соединений, в которых металл имеет большую валентность. С другой стороны, работа, необходимая для преодоления потенциала ионизации, затрудняет получение иона с большим зарядом, и каждый следующий потенциал ионизации оказывается большим. Однако увеличение энергии решетки более чем уравновешивает дополнительный потенциал ионизации, потребный для увеличения заряда иона до тех пор, пока все валентные электроны не будут удалены. Но как только последний валентный электрон удален, работа, которую нужно затратить для удаления следующего электрона, становится настолько большой, что она значительно превосходит дополнительную энергию решетки. Это, конечно, только грубая схема, так как и другие факторы, как, например, энергии сублимации металла, играют роль, но в общем она верна. Для того чтобы проверить эти положения, читатель должен проделать некоторые расчеты, приведенные подробно в предшествующих параграфах (см., например, упражнения 3—8 в конце этой главы). В случае меди потенциал ионизации второго электрона достаточно мал, а отклонение от ионного типа связи достаточно велико для того, чтобы окисные соединения меди были устойчивыми (см. особенно упражнение 8 в конце этой главы). Следует отметить, что отклонения от ионного типа связи могут только сделать соединение более устойчивым, чем это следует из расчетов при допущении, что связь чисто ионная, точно так же, как отклонение от чисто ковалентного типа по тем же п ичинам делает преимущественно ковалентное соединение более прочным (см. 12.5). Если поэтому найдено, что соединение в действительности существует. в том случае, когда расчет показывает, что оно должно быть неустойчивым, то это объясняется, возможно, тем, что расчет не учитывает вероятности существования связи смешан- [c.248]

Еще одна особенность для кластеров алюминия по сравнению с кластерами щелочных металлов заключается в значительном отклонении расчетной энергии ионизации (работы выхода электрона из металлической сферы) от эксперимента для малых кластеров (рис. 7.12). Объяснение этого эффекта состоит в рассмотрении различия в возникновении зон проводимости для щелочных металлов и для алюминия с ростом размеров кластеров (рис. 7.13). [c.261]

За счет сил, обусловливающих образование ионной решетки, может быть выполнена работа отрыва тре электронов, но не четырех электронов, ибо эта работа возрастает в значительно большей степени, чем энергия решетки, образованной из соответствующих ионов. Рассчитанная по уравнению (И) (стр. 155) энергия решетки для соединений четырехвалентного алюминия, изотинных соединениям трехвалентного алюминия и обладающих одинаковыми размерами решетки, превышает всего лишь в 1,8 раза энергию решетки соединений трехвалентного алюминия, тогда как соответствующие работы ионизации находятся в отношении 3,25 1. Таким образом, становится понятным, почему в гетерополярных соединениях алюминий всегда бывает только трехвалентным, а не четырехвалеитным. Все это справедливо и для других элементов этой группы. При помоицт рассмотренного на стр. 157 кругового процесса можно далее показать, что в общем нельзя ожидать, что бор и алюминий при обычной температуре будут образовывать устойчивые в твердом состоянии гетерополярные соединепия, в которых они бы обладали валентностью, меньшей чем З. Чтобы сделать достоверные выводы, необходимо провести расчет стабильности для каждого отдельного случая. Нельзя также, исходя из нестабильности соединения в твердом состоянии, сразу же делать заключение о нестабильности его также и в растворе. Стабильность в водном растворе в значительной степени определяется теплотами гидратации ионов. Насколько сильно зависит от них стабильность соединения, показывает следующий пример. [c.319]

В отсутствие КГ фтороводород практически неэлектропроводен, так как его собственная ионизация незначительна рК (иониз.)Ю. Фгор хранят и транспортируют как в газообразном состоянии под давлением, так и в сжиженном виде. Контейнеры и изделия для работы с жидким и газообразным фтором изготавливают из нержавеющей стали, никеля, меди или алюминия. Во всех случаях образуются защитные пленки из фторидов соответствуюицлх металлов, которые предохраняют материал контейнера от дальнейшей коррозии. [c.458]

При исследовании масс-спектров продуктов испарения карбида алюминия Чупка, Беркович, Гиз и Инграм [1107] установили, что в парах наряду с атомами алюминия имеется небольшое количество молекул ЛЬ. Оценив термодинамические функции этого газа, авторы [1107] нашли Do(Ala)=46 ккал моль. Пересчет, основанный на принятых в настоящем Справочнике значениях термодинамических функций А1г, привел к Do(Ab) =45 к/сатг/жоль. Авторы работы [1107] указывают на то, что часть отмеченных ионов All могла образовываться за счет диссоциации молекул АЬСг при ионизации и, следовательно, полученная величина может оказаться завышенной. [c.774]

Необходимо учитывать, что изменение физических свойств раствора (вязкости, поверхностного натяжения) оказывает то же влияние, связанное с характером распыления пробы, что и при эмиссионном методе (см. гл. VI). Поэтому в случае растворов с высокой концентрацией солей (более 1%) целесообразно вводить соответствующие их количества и в шкалу стандартных растворов. При работе методом атомно-абсорбционной фотометрии приходится считаться с рядом химических помех, свойственных и эмиссионному методу фотометрии пламени анионным влиянием (например, фосфат-иона на определение щелочноземельных элементов), а также влиянием содержания алюминия на определение магния, кальция и стронция, что связывают с гидролизом в пламени солей алюминия и захватом образующейся окисью определяемого элемента [3]. В высокотемпературных пламенах наблюдается эффект ионизации, понижающий количество свободных атомов, а следовательно, и абсорбцию. Кроме того, при определении малых содержаний какого-либо элемента (менее 0,005%) в присутствии высоких концентраций основного элемента (нанример, определение кадмия в магнетитах в воздушноацетиленовом пламени) могут иметь место помехи, обусловленные неатомным поглощением макрокомпонента. [c.211]

Число образованных при этом ионов всегда очень мало по сравнению с числом прореагировавших молекул. Вопрос о роли этого явления в механизме химических процессов остается пока открытым. Комптон и Лэнгмюр пришли к выводу, что эмиссия электронов при действии таких газов, как H S, H l, СО , НгО, СОС , S l,, О,, lj и ВГг, на электроположительные металлы, как например натрий, калий и амальгамированный алюминий, является отчасти термоионной, а отчасти фотоэлектрической, связанной с явлениями хемилюминесценции. Однако наблюдалось много других случаев эмиссии ионов и электронов, где образование электронов следует повидимому отнести за счет испускания их активными молекулами, энергетически способными к такой эмиссии и образующимися в качестве промежуточных продуктов при химической реакции О. В. Ричардсон (Ri hardson) и Линд дали в своих книгах превосходный обзор работ об ионизации яри химических процессах. Более позднее исследование Брюйером окисления NO, термического распада NOj, N Og и О3 и окисления NO, посредством Og привело к выводу, что отношение числа образующихся при реакции ионов к числу прореагировавших молекул порядка 10 . [c.53]

При использовании ионизационных датчиков трудной проблемой является вклад ионизации молекул остаточного газа в общий ионный ток. Это можно показать на данных Перкинса, датчик которого имел линейную характеристику для остаточных газов с ионным током 0,04 мкА при р = = 10 мм рт. ст. [285]. Испарение SiO со скоростью 20 А с вызывает ток 0,32 мкА. Таким образом, даже при благоприятных условиях вклад остаточных газов в ионный ток составляет 11%. Одним из решений этой проблемы является модуляция входящего в датчик потока пара с помощью дискового или вибрирующего прерывателей. При этом возникающий переменный ток может быть выделен из постоянного тока, связанного с остаточными газами. Другим решением является использование второго, идентичного датчика, который экранирован от потока пара, но экспонирован для остаточного газа. Выходной сигнал этого датчика может быть использован для компенсации тока от остаточных газов. Примеры обоих способов приведены в табл. 16. В датчике Дюфуа и Зега [282] для целей компенсации используется двойная структура сетки и коллектора вместе с методом модуляции потока. Для успешной работы ионизационного датчика существенны и некоторые другие предосторожности. Так, при испарении диэлектриков необходимо исключить осаждение вещества на сетку и коллектор. В конструкции Перкинса оба эти элемента изготовлены из проволоки и для предотвращения конденсации нагреваются током. В датчиках с постоянным током в качестве материала ножки, на которой монтируется датчик, необходимо выбирать диэлектрик с высоким сопротивлением ( > 10 Ом) для обеспечения пренебрежимо малого тока утечки между коллектором и сеткой по сравнению с ионным током. Однако токовый нагрев всех трех нитей повышает темаературу и, следовательно, понижает сопротивление изоляции ножки из окиси алюминия. Для исключения этого эффекта используется водяное охлаждение держателя ножки. Кроме того, общим требованием для всех типов датчиков является экранирование элементов датчика от нежелательного осаждения каких-либо веществ, в частности, от осаждения пленки металла на поверхность ножки. И наконец, для уменьшения нежелательных эффектов, связанных с обезгаживанием и фоном остаточных газов, желательно проводить обезгажйвание датчика при температурах порядка 300° С. Поскольку выходные токи датчика являются очень малыми (обычно несколько десятых микроампер или менее), то для целей записи или запуска систем контроля их необходимо усиливать. Типы выходных регистрирующих приборов приведены в последнем столбце таблицы 16. Для знакомства с конкретными электронными схемами используемых устройств читатель может обратиться к оригинальным публикациям. Следует от.метить, что для непосредственного отсчета толщины осажденной пленки в конструкциях Шварца [280] и Бруиелла с сотрудниками [286] используется электронный интегратор. С его помощью можно контролировать толщину п.тенки в пределах Ю А. Использование датчика Перкинса позволяет производить контроль толщины в пределах 2—5% [285]. [c.138]

Для определения используют резонансную линию лития 670,76 ммк, возбуждающуюся даже в низкотемпературных пламенах. Ввиду высокого потенциала ионизации лития калибровочные графики в области низких концентраций солей этого металла прямолинейные, что сохраняется до Сц = 30 ч- 40 мкг/мл, после чего интенсивность излучения становится равной величине где К — коэффициент пропорциональности, зависящий от параметров работы прибора и химического состава анализируе- мых растворов. При определении лития в магниевых сплавах, содержащих до 10 /о А1, рекомендуется растворять 1—5 г сплава в 20—100 мл соляной кислоты с дальнейшим разбавлением анализируемого раствора до 1 л. В стандартные растворы в соответствующих количествах вводят магний и алюминий (гасящие излучения лития) [512]. [c.315]

В работе [2173] при изучении п-фенилена, полученного в присутствии катализатора на основе хлорида алюминия и хлорида меди(1), использовали метод ЭПР, а также химический анализ. Путем прямого пиролиза полимеров в ионном источнике масс-спектрометра были установлены [2174] механизмы термодеструкции поли-1,4-фениленоксида, политио-1,4-фенилена и поли-дитио-1,4-фенилена. Фрагментацию продуктов пиролиза, индуцированную электронным ударом, подавляли ионизацией при низкой энергии. [c.453]

Недавно опубликованная работа [15] показала, что хотя алюмо-хлористоводородная кислота и не существует, взаимодействие хлористого водорода и хлористого алюминия происходит в присутствии веществ (подобных бензолу и, вероятно, олефинам), которым могут быть приписаны свойства оснований. Можно считать, что хотя алюмохлористоводородиая кислота и представляет неустойчивую кислоту, ее эфиры весьма стойки. Дальнейшее доказательство в пользу гипотезы, что галогениды металлов гвы-зывают ионизацию талоидных алкилов (представляющих продукты присоединения к олефинам галоидоводорода, служащего промотором), найдено в том, что обмен радиоактивных атомов хлора на обычные атомы хлора происходит при обработке третичного хлористого бутила хлористым алюминием, содержащим радиоактивные атомы хлора выделяющийся при этом хлористый водород радиоактивен [16]. [c.70]

В ряде работ [233, 234) были изучены спектральные характеристики карбида кремния, полученного термическим разложением метилтрихлорсилана в паровой фазе. Кристаллы [i-SiG желто-зеленого цвета, легированные алюминием и азотом, размером 2., 1 х 1 мм получали методом термического восстановления пара H3Si L, водородом [233]. Легирование проводили в процессе синтеза. Хлористый алюминий добавляли в необходимых количествах в испаритель с GlI jSi l3, азот находился в исходных реактивах. Концентрация алюминия была У-1015 и 2,6-1010 см л концентрация примесного азота порядка 1018 см . Исследование при низких температурах спектра люминесценции полученных кристаллов показало, что он представляет собой наложение трех различных спектров. Энергия ионизации акцептора (алюминия) и донора (азота) равна 260 - 15 и 46 N 15 Мае соответственно. [c.235]

В работе [135] указывается, что снижение чистоты алюминия с 99,99% до 997о увеличивает скорость катодного процесса в области ионизации кислорода, предельного диффузионного тока и разряда ионов водорода, что способствует интенсификации точечной коррозии. [c.77]