Дисперсность на температуру фазового перехода

Влияние дисперсности на температуру фазового перехода [c.94]

Как следует из уравнения (11.198) и данных табл. II.9, изменение температуры фазового перехода с изменением дисперс-иости тем больше, чем выше температура фазового перехода для макроскопического тела, чем больше поверхностное натяжение, мольный объем и меньше теплота фазового перехода. Поэтому для тугоплавких веществ наблюдается более сильный эффект понижения температуры плавления с ростом дисперсности. [c.115]

Исследование зависимости Е= /Т/ показало, что в области фазового перехода диэлектрическая проницаемость Е имеет максимальное значение. Т аким образом весь-температурный интервал имеет две характерные области первая - увеличение Е, вторая -уменьшение. К моменту достижения максимального значения.заканчивается полное разрушение дисперсной структуры в битумах. Температура, при которой диэлектрическая проницаемость максимальна есть температура фазового перехода, соответствующая переходу системы из дисперсного в истинное состояние. [c.24]

Другая особенность, которую следует учитывать при выборе металлов, — их микроструктура. Хотя наиболее удобно изучать термодинамически устойчивую структуру, это не всегда возможно или желательно [83]. В таких случаях необходимо построить для сплава диаграмму время — температура — фазовые переходы с тем, чтобы можно было выбрать условия для исследований процесса окклюзии, исключающие расслоение фаз. Исследование сплавов Ре—С показало, в частности, что окклюзия водорода зависит от количества и степени дисперсности РедС [88]. [c.207]

С изменением дисперсности веществ изменяется температура фазового перехода. Эта зависимость используется при получе НИИ специальных стекол, керамики, в порошковой металлургии. [c.114]

Другой метод исследования гидратации латексных частиц основан на измерении объемного или теплового эффекта фазового перехода при замораживании и плавлении водных дисперсий синтетических латексов. Поведение различных дисперсных систем при замораживании и существование в них незамерзающих межфазных прослоек воды изучается давно (обзор ранних работ см. в [I]). Исследования течения незамерзающих прослоек воды в кварцевых капиллярах [32, 329, 525] углубили представления о структурных изменениях граничных слоев воды, эффективная толщина которых имеет порядок 10 м и убывает с понижением температуры замораживания. [c.191]

В книге обобщены результаты проведенных авторами исследований фазовых переходов в дисперсных системах, на основе которых установлен новый механизм укрупнения частиц дисперсной фазы за счет переконденсации, обусловленный различным влиянием размера частиц на линейную скорость их роста и растворения (испарения) в условиях периодического колебания температуры и концентрации дисперсионной среды. Показано, что этот механизм имеет место в дисперсных системах с разным агрегатным состоянием вещества дисперсной фазы и дисперсионной среды при ограниченной растворимости (упругости пара) вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде, периодическом колебании температуры и концентрации дисперсионной среды, полидисперсности частиц. Приведены примеры практического применения колебательного механизма переконденсации в различных условиях существования и развития дисперсных систем при массовой кристаллизации веществ из растворов, при твердении минеральных вяжущих веществ, при гидротермальной обработке адсорбентов и катализаторов, в аэрозолях и др. [c.2]

Воздействия на НДС с целью понижения температуры их фазовых переходов должны заключаться не в преобразовании их в истинный раствор, а регулировании степени дисперсности. [c.139]

Расчетных или опытных методов определения плотности диспергационных аэрозолей нет. При проектировании пылегазоочистных систем по возможности принимают, что концентрации дисперсной части выбросов малы и существенно не сказываются на плотности газового потока, которую отождествляют с плотностью газа-носителя при соответствующих температуре и давлении. Если недопустимо пренебречь долей дисперсной части или при данных условиях возможны фазовые переходы, то в плотность газа-носителя вводят эмпирические, а при их отсутствии - аддитивные добавки. В последнем случае результаты расчетов должны рассматриваться как ориентировочные с последующим опытным уточнением. [c.33]

Все сказанное выше относилось к жидким нефтепродуктам в текучем состоянии (истинным растворам), т. е. к ньютоновским жидкостям. Между тем при определенных внешних воздействиях (температура, давление, ультразвуковые и электромагнитные поля) в нефтепродукте появляется дисперсная фаза (ассоциаты молекул асфальтенов, карбоиды, кристаллы -алканов и др.). Такая нефтяная дисперсная система (НДС) по своим вязкостным характеристикам уже не будет строго подчиняться описанным выше закономерностям. Момент перехода нефтепродукта как истинного раствора к НДС является первым фазовым переходом (начало образования дисперсной фазы). При дальнейшем изменении воздействия (например, понижении температуры или повышении давления) рост доли дисперсной фазы ведет к образованию студнеподобной системы (2-й фазовый переход), а затем полной потере подвижности (3-й фазовый переход) - к коллоидному состоянию (гелю). Если в составе нефтепродукта много н-алканов, то вместо геля будет образовываться твердое кристаллическое вещество. [c.129]

Особо отметим случай гетерогенной смеси с малым объемным содержанием дисперсной фазы Wi . В этом случае можно считать, что дисперсная фаза оказывает слабое влияние на сплошную фазу. Тогда поле скоростей, давлений, температур и других параметров сплошной фазы можно определить, используя односкоростную модель, а затем по заданному распределению параметров определить поведение дисперсной фазы. Если дисперсная фаза представляет собой дискретную систему включений (твердые частицы, капли, пузырьки, макромолекулы), то их можно охарактеризовать распределением n V, t, P) включений по объемам V в точке пространства Р. Сами включения могут обмениваться со сплошной фазой массой, например за счет испарения, конденсации, плавления и т. д., а также могут взаимодействовать между собой — сталкиваться, коагулировать, коалесцировать, дробиться, образуя включения различного размера. Кроме того, фаза может зарождаться в условиях пересыщения смеси, а затем увеличиваться в размерах за счет фазовых переходов. Уравнение, описывающее изменение распределения включений по размерам с учетом только парных столкновений, имеет вид [c.68]

В зависимости от характера взаимодействия компонентов в бинарных полимерных системах последние в простейших случаях могут быть одно- или двухфазными. В однофазной системе существуют микрообласти с негомогенным распределением компонентов, называемые флуктуациями состава. На временной шкале продолжительностью порядка времени диффузионных перескоков происходит спонтанное образование и рассасывание флуктуаций. Характерной особенностью, позволяющей отнести ту или иную систему к однофазной, является наличие равновесного распределения флуктуаций [6, 7]. Такое распределение полностью контролируется температурой и составом системы и не зависит от времени. Наряду с этим существуют двухфазные системы с высокой степенью дисперсности, внешне сходные с однофазными. Основным отличием подобных систем от двухфазных является отсутствие равновесного распределения микрообластей негомогенности. В двухфазных системах микрообласти негомогенности обычно представляют собой микрообъемы со свойствами чистых фаз. Размеры таких областей могут возрастать без предела, хотя в случае полимерных систем имеется определенный нижний предел размеров частиц дисперсной фазы [8]. Переход от однофазной системы к двухфазной связывается с усилением флуктуаций состава и с развитием на их основе микрообластей новой фазы. Последнее происходит в тех случаях, когда система оказывается в метастабильном или нестабильном районе фазовой диаграммы. Классический подход к стабильности фаз основан на работах Гиббса. В соответствии с Гиббсом, характерными точками на кривой зависимости свободной энергии от состава системы Р (с) являются точки перегиба, [c.181]

Согласно современным представлениям, нефть — дисперсная система, т е раствор высокомолекулярных соединений в низкомолекулярных [403] Основу существующих технологий переработки нефти составляют процессы фазообразования (кипения, кристаллизации, стеклования и т д ), а формирование новой фазы в исходной (например, переход из жидкого состояния в твердое — образование парафина, кокса) осуществляется через дисперсное состояние Технология переработки нефти как дисперсной системы требует учета всех стадий образования фаз, возможности влияния внешних воздействий (температуры, давления, скорости нагрева и тд ) на кинетику и степень превращения исходных веществ в новые продукты Характер фазовых переходов в процессах технологической переработки предопределен составом исходной нефти и нефтепродуктов Для оптимизации качества продуктов необходимо знать взаимосвязи состава, ресурсов (выход на нефть) с основными показателями качества фракционным составом, температурой кристаллизации и застывания итд Сведений в литературе о таких зависимостях недостаточно Успешное решение этой проблемы возможно только на основе глубокого понимания взаимосвязи между свойствами нефтепродуктов, их составом и строением на молекулярном уровне, что требует привлечения спектроскопии ЯМР [c.249]

Некоторые массообменные процессы внутри капиллярно-по-ристых материалов сопровождаются нагревом твердой фазы. Таковы процессы сушки влажных материалов и термической десорбции адсорбентов, предварительно насыщенных целевым компонентом. В процессах адсорбции может происходить разогрев капиллярно-пористого адсорбента за счет выделяющейся теплоты адсорбции. Процессы растворения и кристаллизации веществ также обладают теплотами фазовых переходов, которые могут приводить к появлению градиентов температуры внутри дисперсных твердых частиц. [c.46]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

Наконец, с помощью газовой хроматографии могут быть определены физико-химические и технические характеристики различных сложных смесей, являющихся природными или техническими продуктами. Наибольшее развитие для исследования нефтепродуктов [36, 367] получили методы имитированной дистилляции, позволяющий установить распределение компонентов нефти или ее фракций по температурам кипения определения теплотворной способности, давления паров, октанового числа бензинов, анилиновых точек керосинов и газойлей, температуры вспышки, температуры застывания, термической стабильности масел и других высококипящих нефтепродуктов изучения фазовых переходов дисперсной фазы пластичных смазок. В некоторых случаях искомую характеристику определяют на основе содержания ключевого компонента (например, температуры вспышки масла на основе концентрации летучего селективного растворителя) или состава продуктов (если известны значения характеристик для компонентов). [c.297]

Приведенные на рис. 4.3 зависимости позволяют при определенном режиме обработки найти длину реактора, на которой получается продукт заданного химического состава, конечную температуру частиц и теплоносителя, скорости газовой и дисперсной фаз, диаметр конечной частицы в предположении, что не происходит вторичного (последующего) дробления. Определяется также и требуемое время обработки. В принципе, если знать зависимость фазовых переходов в частице оксида металла от температуры, то можно определить точку на пространственно-временной координате реактора, в которой достигается не только требуемый химический, но и фазовый состав продукта. [c.176]

Несмотря на существенную разницу в рентгенограммах кальциевых смазок с различным содержанием воды и мыла, а также на отличие от этих рентгенограмм дифракционного спектра исходного мыла, как мыло, так и смазки характеризовались близкими температурами первого фазового перехода (89— 92 °С). Таким образом, фазовые переходы, происходящие в мыле и смазке при близких температурах, иногда не зависят от кристаллического строения мыла. Различия в кристаллическом строении дисперсных частиц одних и тех же кальциевых мыл или кальциевых мыл, органическая часть которых мало отличается по строению, а также в физических свойствах смазок появляются в результате большой чувствительности этих мыл к деталям технологического процесса варки смазок. [c.59]

Сохраняют ли при комнатной температуре мыла в смазках такое же строение, как и в отсутствие масляной среды, и содержится ли масло внутри кристаллической решетки мыл в смазках, до сих пор не выяснено. Если в смазках содержатся в твердокристаллическом состоянии дисперсные частицы мыл, не подвергшиеся никаким изменениям, они могут связывать масло только адсорбционными силами или чисто механически удерживать его в петлях структуры. Однако при повышении температуры и переходе мыла в фазовые состояния с большими степенями свободы молекул кристаллической решетки молекулы масла получают возможность проникать внутрь кристаллической решетки мыла при тепловом движении его углеводородных цепей. Поэтому в процессе варки усвоение масла мылом облегчается двумя факторами а) увеличением степени дисперсности мыла при нагревании его в масляной среде при этом увеличивается площадь контакта мыла и масла и соответственно относительное количество масла, удерживаемого адсорбционными силами на поверхности частиц б) увеличением возмож- ности непосредственного взаимодействия мыла с маслом в результате перехода мыла в высокотемпературные фазы. [c.60]

В томе I уже указывалось, что вопросу строения мицелл было уделено большое внимание. Многие авторы предложили различные структурные модели мицелл и высказали ряд соображений в их обоснование как правило, эти соображения хорошо согласуются, за исключением второстепенных деталей. Основное положение этих представлений состоит в том, что возможно существование нескольких различных мицеллярных структур и что эти структуры реально образуются в тех или иных условиях в зависимости от параметров каждой индивидуальной системы—химической природы поверхностноактивного вещества и растворителя, наличия в ней электролита и солюбилизированного вещества, а также температуры системы и концентрации каждого компонента. В этом смысле различные мицеллярные структуры можно рассматривать (во всяком случае, качественно) как изолированные фазы, переход между которыми во многих отношениях сходен с классическими фазовыми переходами [98]. Это особенно справедливо для растворов более высоких концентраций, в которых часто и, ио-видимому, скачкообразно изменяются механические и оптические свойства как дисперсных систем, так и коацерватов [99]. [c.313]

При перегонке смеси мазутов указанных нефтей в оптимальном соотношении 30 70 снижается температура начала испарения (с 513 и 503 К для исходных мазутов до 487 К для смеси), увеличивается количество испарившегося вешества и снижается энтальпия парообразования (с 1386 и 1439,6 кДж/кг до 1290,5 кДж/кг для смеси). Это показывает, что оптимальная смесь сырьевых компонентов характеризуется меньшей энергией межмолекулярного взаимодействия, чем исходные компоненты (минимальное значение энтальпии парообразования) поэтому при равенстве подведенной энергии (тепла) частицы дисперсной фазы такой системы разрушаются легче, следствием чего и являются более низкие энтальпия испарения и температура начала фазового перехода. Это подтвердилось и результатами реологических исследований образцов — скорость разрушения структуры при повышении температуры оптимальной смеси составила 42 Па/°С против 39 и 13 Па/ С для исходных образцов (ароматизированного и парафинистого соответственно). Отбор вакуумных дистиллятов при перегонке смеси увеличился на 7—8 % по сравнению с рассчитанными по аддитивности. [c.367]

К сожалению, в настоящее время исследователи и npoeivTii-ровщики под температурой фазового перехода ири заданном давлении, например, в процессе кипения подразумевают не ту температуру, при которой фактически он начинается (при rmin), а при которой переход завершается (гтах). В этих случаях в расчетах не учитывается возможность изменения размеров дисперсных частиц, что влияет на физико-химические свойства и в конечном счете на выход и качество получаемых нефтепродуктов. Однако следует отметить, что не все различия в поведении дисперсных систем можно объяснить только размерами дисперсных частиц, особенно тогда, когда частицы находятся в коллоиднодисперсном состоянии и обладают адсорбционно-сольватными слоями значительной толщины, свойства которых вносят свой вклад в физико-химические свойства НДС. [c.122]

Для фазового перехода h.T — Т — 7 . , где 7 д — температура фазового перехода вещества в дисперсном состоянии и too — та же температура для педиспергированиого вендества. Сравнивая (II. 173) и (II. 1G7), получим [c.94]

Как следует из уравнения (11.176) и даи1 ых табл. 11.8, изменение температуры фазового перехода с дисперсностью тем боль- [c.94]

Количественная взаимосвязь между температурой фазового перехода и дисперсностью вытекает пз термодинамических соотношений. При постоянном давлении изменение энергии Гиббса, связанное с изменением дисперсности в соответствии собъ- единенным уравнением первого и второго начал термодинамики, равно [c.114]

Для фазового перехода ЛГ = 7 д—Тх, где Гд — температура фазового перехода вещества в дисперсном состоянии и — та же температура для недиспергированного вепаества. Сравнивая (И.195) и (11.189), получим [c.114]

Фазовые превращения в консистентных смазках. Консистентные смазки могут находиться в различных коллоидных состояниях— от гетерогенных дисперсий кристаллических мыл при более низких температурах до гомогенных изотропных расплавов при соответствующих высоких температурах. При промежуточных температурах мыльные консистентные смазки могут переходить в различные модификации, обусловленные изменением кристаллического состояния мыла и переходом его из твердокристаллических в жидкокристаллические формы. Однако коллоидное состояние загущенной мылом консистентной смазки, соответствующее определенному интервалу температур, зависит не только от полиморфных превращений мыл, но и от формы и размеров дисперсных частиц мыла, условий взаимодействия между частицами, степени растворимости данного мыла в данной жидкой среде, содержания воды в виде самостоятельной фазы, присутствия различных поверхностно-активных веществ. Последние могут к тому же непосредственно влиять на фазовое состояние диспергированных в смазках мыл, изменяя их кристаллическое строение и температуру фазовых переходов. Поэтому температуры фазовых переходов мыл, диспергированных в консистентных смазках, и переходы их дисперсий в новое коллоидное состояние не могут быть просто предсказаны на основании уже известных температур фазовых превращений сухих мыл, а свойства консистентных смазок в различных коллоидных состояниях не могут быть объяснены только особенностями кристаллического строения и свойствами мыл в соответствующих мезаморфных фазах. [c.56]

В качестве дисперсной фазы могут выступать различного рода ассоциаты и кристаллические образования, состоящие из значительного числа молекул или частиц, склонных к образованию надмолекулярных структур. Б процес- х асгоциатообразования и кристаллизации при различных условиях могут протекать обратимые и необратимые фазовые переходы. Обратимые фазовые переходы характерга>1 для низкотемпературных процессов, а необратимые протекают при высоких температурах. Склонностью к ассоциатообразованию и формированию фаз обладают большинство классов соединений, входящих в состав нефтяных остатков. Рассмотрим наиболее типичные фазовые переходы, которые характерны для различных классов соединений. [c.22]

Изменение размеров дисперсных частиц оказывает влияние иа показатели фазового перехода (перегрев, переохлаждение, Т кпп, Тпл). В процессе фазового перехода при заданном давлении различают две температуры первая Тгт п, при которой начинается фазовый переход, для случая Гщгп и вторая Г тах, при которой он прекращается, — Гтах. Процесс кипения происходит тем интенсивнее, чем больше перегрев Тп—7 rmax), а процесс конденсации — чем больше переохлаждение (Гк—Г тах). Температура пара в пузырьке должна равняться температуре окружающей жидкости 7 ж, т. е. она находится в равновесии с температурой перегретой жидкости (7 ж = 7 п).В результате перегрева в пузырьке возрастает давление pi = p+Ap. [c.120]

Транспорт флюидов по стволу скважины и инертного сырья по. магистральным трубопроводам различается. Под нормальным технологическим режимом эксплуатации скважин подразумеваются усилия, прн которых обеспечиваются наибольшие дебиты нефтяного сырья. Наряду с экстремальными, технологическими факторами (смятие эксплуатационной скважины, ее разрушение, вибрация и т. д.) ограничивают дебит скважины факторы, связанные с физико-химическими свойствами потока, движущегося по сквал сине в условиях изменяющегося давления и температуры. К ним, прежде всего, относятся песчаные пробки, образующиеся в результате скрепления частиц при помоиди вяЛ Сущих компонентов нефти, парафиноасфальтеновые отложения, кристаллогидраты природных газов и т. д. Все эти явления так или иначе связаны с фазообразованием, изменением размеров различных типов элементов структуры дисперсной фазы, динамикой расслоения дисперсной системы и могут быть решены па основе теории регулируемых ММВ и фазовых переходов. По мере перемещения от забоя скважины на дневную поверхность снижаются температура и давление, что ведет к изменению условий равновесия в потоке нефтяного сырья и выпаданию из него парафинов, асфальтенов, воды, песка с образованием структурированных систем на внутренних поверхностях эксплуатационных колонн (осадков, газогидратов). [c.189]

На рис. 10 приведена по М. М. Дубинину схема трех типов пор (а — до адсорбции, б — после адсорбции). Переход пар- -— жидкость осуществляется, как и всякий фазовый переход, через стадию дисперсного состояния в виде межфазного слоя. На поверхности поры устанавливается равновесие между адсорбирующимися и десорбирующимися соедипепиями (или продуктами реакции), которое в значительной степени зависит от природы и размера ССЕ, попадающих и уходящих с поверхности адсорбционного слоя. Это равновесие обусловливает определенную толщину адсорбционного слоя, в котором под действием силового поля слоя ири определенных температурах происходит деструкция молекул при энергиях активации значительно меньших, чем энергия активации деструкции молекул в объемной фазе. Толщина адсорбционных и межфазных слоев зависит от размеров адсорбируемых и десорбируемых ССЕ на поверхности катализатора и влияет на выход и качество получаемых продуктов реакции. [c.203]

Возможный характер проявления кризисных состояний в нефтяных дисперсных системах при изменении условий их существования представлен на рис. 7,3, а. Участки KI, КП и KIII соответствуют кризисным состояниям системы и точки и характеризуют начало и конец каждой области. Исходная точка может соответствовать нулевому значению на пересечении координатных осей либо, учитывая предлагаемые рассуждения об остаточной энтропии , может быть смещена по ординате. Для примера на рис. 7.3, б представлена кривая, характеризующая типичный фазовый переход первого рода чистого вещества, например индивидуального углеводорода. Как видно, энтропия испытывает резкий скачок при определенном значении температуры. [c.181]

Помимо высокой адгезии к металлу, профилактическое средство должно предохранять металлическую поверхность транспортного оборудования от коррозии, иметь низкую испаряемость и стабильность при хранении. Исследования коррозионной активности базовых основ и изучаемых составов по отношению к металлической поверхности показали, что образцы профилактической смазки на основе продуктов нефтепереработки и нефтехимии в своем составе имеют значительное количество углеводородов и асфальто-смолистых веш,еств, которые при контакте с металлической поверхностью адсорбируются на ней и образуют прочные хемосорбционные пленки предохраняющие металл от коррозии. Коэффициенты коррозии опытных образцов с течением времени изменились незначительно (рис. 7, 8), что говорит об отсутствии коррозионной активности по отношению к стальным пластинам. При визуальном осмотре на металле следы коррозии не обнаружены. Необходимость детального изучения указанных параметров профилактической смазки обусловлена спецификой их эксплуатации. Профилактическая смазка должна быть достаточно текучей, при распыливании через форсунки происходит разрушение структуры смазки, для быстрого восстановления при адсорбции на металлической поверхности профилактическая смазка должна иметь достаточно высокие структурномеханические свойства. Анализ полученных на Реотест-2 данных показывает, что разрабатываемые и опытные образцы профилактической смазки в исследуемом интервале температур (от 20 до минус 45 °С) являются вязкопластичными жидкостями. Для полученных композиций были построены графики зависимости структурных вязкостей Г1тах Лт1п Лэфф от температуры. Представленные зависимости характеризуются наличием экстремумов, свойственных фазовым переходам углеводородных дисперсных систем. Все исследуемые смеси на нефтяной и нефтехимических основах при содержании от 1 до 20% ТНО, в области положительных и отрицательных температур, являются слабо-структурированными дисперсными системами. Они по своим прочностным и вязкостным характеристикам [c.19]

В полидисперсных эмульсиях подъем относительно более крупных частиц может тормозиться более мелкими или ускоряться при их слипании. Причем коагуляция и коалесценция играют решающую роль в ускорении процесса расслаивания эмульсии. Например, в эмульсиях типа жидкость — жидкость коагуляция частиц дисперсной фазы приводит к удивительным на первый взгляд результатам сливки молока относительно быстрее и полнее отстаиваются в глубоком сосуде, чем в мелком [201 ], а увеличение вязкости дисперсной среды иногда приводит не к замедлению, а наоборот, к ускорению скорости расслоения [202]. Мельчайшие капельки жира увлекаются более грубодисперсными капельками и выносятся с ними кверху, потому что концентрация более глубокодисперсных капелек на единицу поперечного сечения вскоре становится достаточно высокой для проявления фильтрационного эффекта. При добавлении веществ, уменьшающих агрегативную устойчивость (но одновременно повышающих вязкость молока), происходит быстрая коагуляция и агрегация частиц и, следовательно, увеличение скорости расслаивания эмульсии. Поэтому не случайно внимание исследователей привлекают вопросы, связанные с изучением влияния ПАВ на гидродинамику стесненного движения капель и пузырьков [71, 190, 203, 204]. Особенно сложными становятся процессы седиментации совокупности пузырьков в полидисперс-ной газовой эмульсии при перемене внешних условий (давления, температуры, при наложении электрического или ультразвукового поля), когда изменяется их устойчивость вследствие интенсификации процессов испарения легколетучих компонентов, фазовых переходов газ — жидкость, изменения свойств межфазной поверхности и т. д. [c.102]

Криолиз в органических средах, не обладающих столь сильным изменением удельного объема при фазовом переходе, как воды, хотя и протекает менее интенсивно, но, по-видимому, может представить определенный интерес. Пока еще нет опубликованных работ, в которых бы исследовалось влияние скорости заморал<ива-ния, поликристалличности, дисперсности кристаллических структур, конформации и агрегации макромолекул, наличия примесей и вклада различных актов криолиза в общую картину процесса и т. д. Необходимо заметить, также, что если фазовый переход при температурах выше О X, наблюдаемый при использовании твердых и высокоплавких растворителей, столь же эффективен, как и при замораживании, то явление криолиза становится еще более общим и всеобъемлющим, хотя сам термин в этом случае не охватывает всех явлений, относящихся к рассматриваемому вопросу. Весьма возможно все же, что собственно криолиз при низких температурах сугубо специфичен. [c.255]

С повышением температуры восстановления катализаторов наблюдаются две области очень резкого снижения общей поверхности при 325—360 и 500°С. В первом случае снижение величины поверхности связано с высокой дисперсностью частиц катализатора. Резкое уменьшение поверхности никель-хромовых катализаторов в интервале температур 400—500°С нельзя объяснить только спеканием металлического никеля. Оно связано с перестройкой кислородного каркаса катализатора при этой температуре, что подтверждается появлением при 500°С на рентгенограммах и в ИК-спектрах линий СГ2О3, которых при более низкой температуре не было. Дальнейшее повышение температуры восстановления до 600°С уже не вызывает резких изменений поверхности, так как фазовых переходов при этой температуре не происходит, а частицы катализатора достаточно велики. [c.205]

Установлено значительное разнообразие состояний структур битумов в зависимости от степени отклонения системы от термодинамического фазового равновесие, ределяющегося глубиной и скоростью переохлавдения (пересыщения) после перехода системы при температуре из истинного раствора в дисперсный. [c.4]

ОТПУСК Б термообработке — обработка закаленных сплавов, заключающаяся в нагреве до температуры шоке критической точки (нижней), выдержке при этой температуре и последующем охлажденин с заданной скоростью. Известен с древних времен. Первая физ. теория О. создана в СССР в конце 30-х — начале 40-х гг. Термин отпуск применяют преим. к сталям. О. цветных сплавов обычно наз. искусственным старением (см. Старение металлов). Прибегают к О. для достижения необходимого комплекса мех. свойств, гл. обр. наилучшего сочетания прочности и пластичности. Кроме того, О. полностью или частично устраняет внутренние напряжения, возникающие при закалке. Чаще всего О.— завершающая операция термической обработки, окончательно формирующая св-ва сплава. О. стали заключается в переходе системы шартен-сит остаточный аустенит в систему феррит Ь цементит , происходящем в результате последовательного образования нек-рых фаз и промежуточных состояний. В связи с этим всю область т-р О. делят на участки — интервалы превращени , отражающие последовательность фазовых и структурных изменений при нагреве закаленной стали. Под первым превращением, происходящим у углеродистых сталей при т-рах 90 — 180° С, понимают первую стадию распада мартенсита —выделение значительного количества углерода из пересыщенного альфа-твердого раствора вследствие двухфазного распада с образованием дисперсных выделений карбидной фазы. Двухфазный характер распада определяется [c.131]

Фазовое состояние катализаторов определяется не только исходным составом системы, но и природой применяемого растворителя и модификаторов, температурой и концентрацией реагентов. При рзменении условий фазовое состояние катализатора может изменяться. Так, при модификации коллоидно-дисперсной системы УСЦ—А1(С2Н5)2С1 анизолом при полимеризации пропилена в области низких температур (ниже —30 °С) она переходит в растворимое состояние. И, наоборот, при модификации этой же системы пиридином, акрилонитрилом илп винилпиридином (Ь) при мольных соотношениях Ь УСи 2 в случае, когда модификатор вводится вслед за галогенидом переходного металла, она превращается в гетерогенный катализатор. [c.13]

Структурные параметры и поверхностные свойства порошков зависят от их дисперсности. У ультрадисперсных порошков наблюдается значительная неупорядоченность кристаллической структуры, некоторые из них аморфны. Предполагают [4], что при таких размерах на поверхности частичек происходит перестройка расположения атомов и изменение типа межатомных связей, следствием которой является структурная, фазовая и концентрационная неоднородность. Строго пространственная периодичность расположения атомов, характерная для монокристаллов, нарушается, хотя дальний порядок сохраняется. Межатомное расстояние закономерно изменяется при переходе от центра частички к ее поверхности. По этим признакам ультрадисперсные среды предложено отличать от других типов конденсированного состояния вещества жидкого, аморфного и стеклообразного, а также от поликристаллов. Предполагается также, что из ультрадисперсных порошков методами порошковой металлургии могут быть приготовлены особомелкозернистые материалы и керамические изделия, обладающие сверхпластичностью, уникальными плотностью и прочностью, тепло- и жароустойчивостью, стойкостью в агрессивных средах, особыми электрофизическими свойствами, имеющими, в частности, высокую температуру перехода в сверхпроводящее состояние. [c.198]