Окислительный барьер

Ландшафтно-геохимические барьеры обладают различной проницаемостью для техногенных потоков и определенной емкостью по отношению к отдельным техногенным компонентам и ко всей их совокупности. Так, емкость щелочного барьера в почвах измеряется количеством карбонатов, способных нейтрализовать кислые техногенные потоки. Емкость сорбционного барьера зависит от емкости поглощения почв и мощности сорбирующего слоя. Емкость восстановительных и окислительных барьеров зависит от количества восстановителей или окислителей, что обусловлено микробиологической активностью среды (М.А. Глазовская, 1988). [c.128]

Кислородные (окислительные) барьеры наиболее распространены. Они образуются на [c.17]

Окислительный барьер образуется при резком повышении значения ЕИ м [c.18]

Эго утверждение, строго говоря, неверно. Согласно законам кванто-чой механики, даже система, полная энергия которой меньше потенциальной энергии на вершине барьера, имеет некоторую вероятность перейти в конечное состояние. Такой переход системы в конечное состояние, минуя вершину барьера, получил название туннельного эффекта. Туннельный эффект — явление чисто квантовомеханическое, не имеющее аналогии в классической физике. Вероятность туннельного эффекта тем больше, чем ниже и чем тоньше барьер, а также чем меньше масса частицы. Поэтому можно ожидать, что туннельный барьер играет известную роль в процессах, связанных с переходом электрона, т.е, в окислительно-восстановительных реакциях. Однако вопрос о роли туннельного эффекта даже в этих реакциях является дискуссионным. При дальнейшем изложении возможность туннельного эффекта не будет приниматься во внимание. [c.63]

Однако, результаты полевых и лабораторных геохимических исследований, показывают, что поведение радионуклидов здесь является более сложным, т.к., во-первых, изотопный состав радионуклидов пока не стабилизировался и формирование промежуточных продуктов радиоактивного распада заведомо не завершилось во-вторых, - при взаимодействии этих продуктов с подземными и технологическими водами образуется сложное сочетание различных соединений, состав и устойчивость которых зависят от ряда геохимических факторов состава, растворимости и сорбционных свойств вмещающих пород, значений окислительно-восстановительного потенциала в потоке флюидов, активности карбонатных анионов, изменений равновесия в соединениях углерода, состояния органического вещества и т.д. в-третьих, - в окрестностях зон ПЯВ формируется ряд геохимических барьеров, которые могут служить накопителями радиотоксичных изотопов. Поэтому, с одной стороны, неосторожное вскрытие этих барьеров может усугубить радиационную опасность промысла, а с другой, - эти барьеры при разумном с ними обращении могут сыграть роль защитных экранов, способствующих оздоровлению радиационной и экологической обстановки. С этих позиций идеология всеобщей промывки промысла, обеспечивающей якобы разбавление концентрации радионуклидов до безопасного уровня, считается неприемлемой. [c.84]

Коэффициент прохождения через барьер содержит массу частицы в показателе степени. Это указывает на то, что туннельные переходы должны играть существенную роль для легких частиц. Поэтому их значение для окислительно-восстановительных реакций, т. е. процессов переноса электронов, не подлежит сомнению. Некоторую роль в биологически важных процессах, по-видимому, играет туннельный переход протонов. [c.49]

Приведенные результаты свидетельствуют о том, что энергетический барьер зарождения и развития окислительных превращений определяется в первую очередь структурой битума. [c.105]

А.И. Перельманом был использован матричный подход. Различные подклассы физико-химических барьеров им представлены в табл. 1. По горизонтали в ней рассматриваются окислительно-восстановительные и щелочно-кислотные условия, в которых находятся воды, поступающие к барьеру. По окислительно-восстановительным условиям выделены кислородные (со свободным растворенным кислородом), глеевые (без свободного кислорода, но и без сероводорода) и сероводородные воды. Все три разновидности вод, в зависимости от значения pH, разделяются на сильно кислые (<3), кислые и слабокислые (3—6,5), нейтральные и слабощелочные (6,5—8,5) и сильнощелочные, или содовые (>8,5). Всего учтено 12 различных условий для вод, поступающих к барьерам. [c.25]

К числу наиболее распространенных глеевых барьеров относятся краевые части болот. Из поверхностных кислородных вод в этих частях, при смене окислительной обстановки на глеевую, начинается осаждение таких элементов, как Си, Мо, и, А%, Сг, V, Аз. [c.48]

Рис. 2Г Сероводородные техногенные геохимические барьеры в донных отложениях реки Дон 1—7 — ландшафты (1 — планктонных водорослей с окислительной обстановкой в донных отложениях, 2 — тростниковой формации с глеевой обстановкой в донных отложениях, 3 — планктонных водорослей с сероводородной обстановкой в донных отложениях, 4 и 5 — камышово-рогозово-тростниковой формации соответственно с сероводородной обстановкой в донных отложениях и глеевой обстановкой в илах, 6 — населенных пунктов, 7 — островов), 8 — направление течения реки, 9 — сероводородный барьер в плане

ЦИИ, образования гидроксидов, сульфидов и т. п. Различают барьеры окислительные, восстановительные, глеевые, восстановительные сульфидные, сульфатно-карбонатные, щелочные, кислые, испарительные, адсорбционные, термодинамические [c.127]

Тяжелые металлы и другие потенциально токсичные элементы обладают разной подвижностью в зависимости от кислотно-щелочных и окислительно-восстановительных условий в почвах типы собственно почвенно-геохимических барьеров приведены в табл. 44. [c.140]

Кислотно- Окислительно- Тип барьера Подвижность и накопление химических элементов [c.141]

Хорошо мигрирует в кислых водах окислительной и глеевой обстановок и осаждаются на щелочном барьере 2п. Си, Ы1, РЬ. СА Мигрируют в кислых и Сделочных водах окислительной обстановки Н Ае [c.452]

На основании значений стандартных окислительно-восстановительных потенциалов можно было бы предположить, что такой окислитель, как персульфат калия, способен окислять ВгОз до ВгОГ. Однако этого не происходит, так как активационный барьер между этими степенями окисления очень высок.. Отсюда вытекают трудности синтеза перброматов, которые были преодолены сравнительно недавно. [c.11]

Величина концентрации растворенных углеводородов, вьщеляющихся из материнских отложений в свободной воде, по разным данным, сильно колеблется. Существенное значение имеет не только температура. По-видимому, важно, в каком виде подходит вода к границе перехода от материнской толщи к коллектору. Если это только что оторвавшаяся связанная вода, обладающая повышенной растворяющей способностью, она приносит больше углеводородов. Вода, находящаяся уже какое-то время в свободном состоянии, несет меньше растворенных углеводородов. При переходе геохимического барьера на рубеже материнская порода — коллектор молекулярный водный раствор углеводородов попадает в новые условия (из более восстановительных в менее восстановительные или даже в слабо окислительные). Кроме того, у воды здесь, как правило, иная минерализация. В результате растворимость многих углеводородов резко изменяется, и многие из них, прежде всего алканы, вьщеляются в свободную фазу. [c.202]

В работе [48] использован метод так называемого диффузионного разбавленного пламени. Металл нагревался в инертной атмосфере при пониженном давлении. Давление выбиралось с таким расчетом, чтобы температура кипения металла в этих условиях была ниже температуры опыта. Образующиеся пары металла разбавлялись инертным газом-носителем и вводились в реакционную камеру с окислительным газом, нагретым до той же температуры. Горение изучалось визуально по излучению пламени и по виду продуктов сгорания. При горении металла в парах удается наблюдать реакцию взаимодействия с окислителем без искажений, вызываемых диффузионным барьером в виде окисной пленки. [c.242]

Окислительный барьер может также возникнуть при смене резковосстановительных условий слабовосстановительными и слабоокислительных — резкоокислительными. В этих случаях резко увеличивается значение ЕЬ. [c.35]

Минералы, образующиеся в окислительном барьере, указывают на обстановку в момент их формирования. Особенно хорошим индикатором служат минералы железа. В окислительной обстановке обра- [c.211]

Разница между оксическим и аноксическим диагенетическими режимами для бактерий состоит в возможности или невозможности реакций оксигенирования, необходимых для деструкции восстановленных органических соединений. Окислительный барьер создается использованием доступного органического вещества. [c.222]

Окислительный (кислородный) барьер. Сущность действия этого барьера заключается в окислительных преобразованиях более,растворимых восстановленных соединений какого-либо элемента в менее растворимые окисленные. Этот барьер действует при смешении бескислородных и бессульфидных вод (ЕЬ 100-250 мВ) или сульфидных вод (ЕЬ < <100 мВ) с кислородсодержащими подземными и поверхностными водами. Такие ситуации характерны, например, для береговых фильтрационных водозаборов, используюцщх в качестве привлекаемых ресурсов поверхностные и аллювиальные воды. Действие окислительного барьера проявляется также при подъеме названных типов подземных вод с низки-, ми значениями ЕЬ в зону аэрации и при их выходе на поверхность. Окислительный барьер имеет наибольшее значение для выведения в твердую фазу соединений Ре, Мп, 8. [c.71]

Г.А. Соломин выполнил расчет тех минимальньгх концентраций сульфидной серы, которые необходимы для начала образования сульфидов из подземных вод различного химического состава при обычных для них концентрациях (п-и-100 мкг/л) элементов-комплексообразователей. Результаты расчета показали, что необходимые для начала сульфидобра-зования концентрации сульфидной серы для многих из элементов оказываются минимальными (рис. 12). Из этих расчетов также следует, что при близком порядке концентраций элементов в подземных водах должна существовать определенная закономерная последовательность осаждения сульфидов из подземных вод. Первым осаждается сульфид меди Цатем последовательно свинец, цинк, железо, марганец. Это означает, что восстановительный барьер может быть эффективным в отношении меди и гораздо менее эффективным в отношении марганца, для которого гораздо более значимым является окислительный барьер. [c.77]

Впадина Кариако представляет собой характерный бассейн указанного типа. Длина его около 240 м, ширина около 80 км. Расположен он у побережья Венесуэлы. Максимальная глубина достигает 1500 м. Этот бассейн окружен барьером высотой 200 м, затрудняющим водообмен с океаном, в результате чего ниже 200 м температура и соленость его становятся постоянными (16,9 °С и 36,6 °/ ) Однако только глубже 400 м в воде исчезают 0 и нитраты и появляется H S. В этой впадине была пробурена скважина, которая вскрыла осадки, представленные известковой глиной с большим количеством ОВ - около 2 % сухой массы. К сожалению, керн из верхней части осадков не был изучен, но, судя по приведенной характеристике газов в воде над впадиной, в ней отсутствовала верхняя окисленная зона, считающаяся основной зоной генерации СО , являющегося, по-видимому, источником жизнедеятельности метангенерирующих бактерий. Несмотря на отсутствие окислительной зоны в осадках рассмотренной скважины обнаружено большое количество как СН , так и СО , что свидетельствует об образовании значительных количеств СО не только в результате окисления ОВ, но и в большей мере в результате жизнедеятельности микроорганизмов при образовании 1TS. [c.50]

Теперь мы можем понять, как действует переход на границе полупроводник — жидкость. Когда полупроводниковый электрод погружен в содержащий окислительно-восстановительную пару (редокс-пару) раствор, химические потенциалы электрода и раствора должны быть одинаковыми, если не приложена внешняя сила. Тогда зоны в полупроводнике искривляются так, чтобы привести в соответствие уровень Ферми и окислительновосстановительный потенциал (редокс-потенциал). Направление искривления зависит от конкретной системы, но для материалов л- и р-типов искривление обычно происходит в направлении, показанном на рис. 8.19, а и в. Освещение поверхности электрода может приводить к переводу электронов из валентной зоны в зону проводимости. Градиенты поля на границе раздела электрод — жидкость будут способствовать, как и в случае твердотельного полупроводникового перехода, разделению вновь образующихся электронов и дырок. В случае направленного вверх изгиба, как на рис. 8.19, а, электроны движутся в глубь полупроводника, а дырки покидают поверхность раздела и уходят в раствор для окисления редокс-пары. Если затем внешней цепью соединяются полупроводниковый электрод и лротйвоэлектрод, также погруженный в раствор, то электроны будут течь от полупроводникового к противоэлектроду (восстанавливая ионы в растворе вблизи него). Таким образом, полупроводниковый электрод становится фотоанодом (рис. 8.19,6). Вследствие электрохимического потенциала /р, возникающего благодаря вентильному фотоэффекту, потенциал Ферми и редокс-потенциал становятся разделенными барьером 11 . На рис. 8.19, г показана аналогичная энергетическая диаграмма для поглощения света материалом р-типа, из которого электроны уходят в раствор, восстанавливая редокс-пару. В этом случае полупроводниковый электрод является фотокатодом. [c.277]

Хотя интактные митохондрии представляют собой удобный объект для изучения механизмов биоэнергетики, для решения ряда задач ис пользуют более простые системы — субмитохондриальные фрагменты К числу таких задач относится изучение переноса электронов в дыха тельной цепи, локализованной во внутренней мембране митохондрий Существование системы мембран, барьеров проницаемости, системы пе реноса энергии и др. очень осложняет однозначную интерпретацию кинетики окислительно-восстановительных реакций в интактных митохондриях. В связи с этим были разработаны методы получения более простых препаратов субмитохондриальных частиц. Последние могут быть получены при действии на митохондрии либо детергентов, либо сильных механических воздействий (ультразвук, растирание с песком и т. д.). К числу различных субмитохондриальных фрагментов относится так называемый препарат Кейлина—Хартри, представляющий собой фрагменты внутренней мембраны митохондрий, почти лишенные ферментов цикла Кребса. Препарат имеет полный набор дыхательных переносчиков, обладает высокими активностями НАД-Н и сукцинатокси-дазы, стабилен при хранении. [c.407]

Испарительные геохимические барьеры могут образовываться в различных окислительно-восстановитель-ных условиях. Если в почве имеется глеевый горизонт, происходит глеевое засоление. При наличии черного, гидротроилитоюго (ЕеЗ ИН2О) горизонта, характеризующегося также сероводородным запахом, можно говорить о восстановительном сероводородном засолении. Но гораздо чаще встречаются испарительные барьеры, сформировавшиеся (и формирующиеся) в условиях кислородной окислительной обстановки. [c.53]

Распад комплексных соединений мигрирующего в такой форме золота происходит и на восстановительных барьерах. Они юзникают в корах выветривания на уровне грунтовых вод, где происходит смена окислительной обстановки на восстановительную, обычно глеевую. Глеевые восстановительные барьеры, как и щелочные, имеют форму горизонтов и линз в латеритных корах выветривания. Двухвалентное железо при недостатке кислорода в глеевой среде, вступает в реакцию с комплексным золотосодержащим соединением. В результате обособляется самородное золото и образуются гидроксиды железа [c.96]

Подвижные и слабоподвижиые в окислительной и глеевой обстановках (Кх = = О, I (п—п) и инертные в восстановительной сероводородной обстановке Осаждаются на сероводородном барьере [c.452]

Подвижные и слабоподвижные в окислительной обстановке и инертные в восстановительных (глеевой и сероводородной) обстановках. Осаждаются на сероводородных и глеевых барьерах [c.452]

Подвижные и слабоподвижные в восстановительной глеевой среде (Кх = О, п—п) и инертные в окислительной и восстановительной сероводородной средах. Осаждаются на кислородных и сероводородных барьерах [c.452]

Fe(GN)g] ) обмениваются гораздо быстрее, чем маленькие ненасыщенные ионы (например, Feag— Fe q) этот вопрос был рассмотрен впервые Либби [166] на основании принципа Франка — Кондона следующим образом. Ко1 да электрон перескакивает мгновенно от одного иона к другому, координационные сферы должны приспособиться к их новому окружению сравнительно медленное приспособление координационных сфер и является причиной существования энергетического барьера для всего процесса переноса электрона. В случае небольших ионов, содержащих в своей первой координационной сфере растворитель, требуется значительная переориентация растворителя, и поэтому энергетический барьер оказывается высоким. С другой стороны, структуры комплексных ионов типа цианидов нчелеза в двух окислительных состояниях настолько сходны, что необходима лишь небольшая перегруппировка, и перенос электрона происходит довольно быстро. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология