Редокс методы Окисление восстановление

В чем состоит различие между редокс-индикаторами и специфическими индикаторами, применяемыми в методах окисления— восстановления [c.293]

Помимо потенциометрического метода измерения величин Е и ° часто используют колориметрический метод, наблюдая изменение окраски специальных редокс-индикаторов в исследуемом растворе. Редокс-индикатор представляет собой окислительновосстановительную систему, в которой окисленная и восстановленная формы имеют разную окраску. Обычно редокс-индикато-ры в восстановленном состоянии бесцветны, в окисленном — окрашены. Для каждого индикатора зона перехода окраски связана с характерной для него величиной Е°. Редокс-потенциал индикатора [c.197]

Электронообменные иониты можно перевести в восстановленную форму действием дитионита натрия или в окисленную действием пероксида водорода. В восстановленной форме их применяют для удаления кислорода, пероксидов и галогенов из водных и других растворов. Ионы обратимой редокс-системы можно также количественно восстанавливать и затем определять методами окислительно-восстановительного титрования. Другие области использования электронообменных смол выделение из растворов благородных металлов (золота, серебра), [c.252]

Какие способы установления конечной точки титрования в методах окисления — восстановления наиболее распространены безындикаторный, с редокс-индикатором или с помощью специфического индикатора [c.293]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Несомненный интерес представляет и электрохимическое окисление NAD(P)H и восстановление NAD(P)+. Для окисления восстановленных коферментов был предложен ряд электродов, Осуществить стереоспецифическое электрохимическое восстановление оказалось гораздо сложнее. Недавно были разработаны соответствующие процессы с применением электродов с ферментами, которые участвуют в реакции стереоспецифического восстановления за счет электрохимического восстановлен ния редокс-центров ферментов. Это удалось осуществить благодаря разработке методов переноса электронов между электродами и этими редокс-центрами. В результате в некоторых случаях каталитический процесс протекает в отсутствие кофактора, Такое замещение кофактора модифицированным электродом, видимо, легче осуществить для реакций восстановления, чем окисления. [c.187]

В количественном анализе реакции окисления-восстановления лежат в основе методов оксидиметрии и использования редокс-индикаторов. [c.176]

Сущность метода электрохимической деструкции заключается в обработке сточной жидкости в аппарате с нерастворимыми в условиях анодной поляризации электродами. Для успешного осуществления электролиза необходимо наличие в воде хлорид-ионов, соответствующий подбор анодного материала и определенные режимные параметры обработки. Глубина минерализации органических загрязнений при этом определяется как электродными редокс-ироцессами (катодное восстановление и анодное окисление), так и объемными реакциями под воздействием продуктов электролиза [104]. Остановимся более подробно на вкладе каждого из указанных факторов, приводящих к глубокой деструкции органических загрязнений. [c.84]

Эта книга об окислительно-восстановительных полимерах является лишь элементарным введением в эту область. Предлагается она по нескольким причинам. Одна из них заключается в том, что в настоящее время уже чувствуется, какой большой интерес вызовет эта проблема, если будет дано детальное описание полимеров и методов их изучения. Многие исследователи неоднократно начинали работу в этой области, но под напором экспериментальных трудностей прекращали ее. Нам хотелось бы помочь работникам, интересующимся редокс-полимерами, поскольку эти полимеры находят все. большее применение в тех областях химии, где встречаются процессы окисления-восстановления. [c.11]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Помимо потенциометрического метода измерения величин Е и ° часто используют колориметрический метод, наблюдая изменение окраски специальных редокс-индикаторов в исследуемом растворе. Редокс-индикатор представляет собой окисли-тельно-восстановительную систему, в которой окисленная и восстановленная формы имеют разную окраску. Обычно редокс- [c.236]

Окислительно-восстановительное титрование возможно, если в растворе присутствует одна подходящая степень окисления определяемого компонента. В противном случае до начала титрования необходимо провести предварительное восстановление (окисление) до подходящей степени окисления, как это делают, например, при анализе смеси Ре + и Ре методом перманганатометрии. Предварительное восстановление (окисление) должно обеспечить количественный перевод определяемого элемента в нужную степень окисления. Вводимый для этой цели реагент должен представлять собой такое соединение, от избытка которого перед началом титрования легко освободиться (кипячением, фильтрованием и др.). В некоторых случаях методом редокси- [c.293]

В этой главе рассматривается электролитическое поведение органических гетероциклических соединений, обусловленное их способностью присоединять или отдавать электроны, т. е. восстанавливаться или окисляться. Обычно при помощи инертных индикаторных электродов измеряется либо зависимость окислительновосстановительного потенциала (редокс-потенциала) от отношения (окисленная форма)/(восстановленная форма), либо зависимость силы тока от приложенного напряжения. Первая зависимость исследуется потенциометрическим методом, вторая — полярографическим или, в общем случае, вольтамперометрическим методом. В основном все электрохимические измерения относятся к одному из этих методов. В ряде случаев для решения специальных вопросов, недоступных двум классическим методам, техника этих методов изменялась, не затрагивая теоретических основ. [c.228]

В определенной мере колориметрический метод дублирует этот путь количественной характеристики редокс-систем. Пусть имеется опорная (стандартная) индикаторная редокс-система, у которой окисленная и восстановленная формы имеют резко различающуюся окраску. В условиях равновесия индикаторной системы с изучаемыми активности электронов должны быть равны, тогда в соответствии с (1.2) запишем [c.8]

Окислительно-восстановитель-ное (или редокс) титрование является простым и надежным методом определения концентраций самых различных веществ в растворе (табл. Э-1). Метод основан на последовательном добавлении к анализируемому раствору данного вещества небольших порций титранта, который способен менять степень окисления определенного иона, окисляя или восстанавливая его. Потенциал, возникающий на платиновом электроде после добавления каждой порции титранта, пропорционален логарифму отношения активностей окисленной и восстановленной форм определяемого вещества. В точке эквивалентности или в конечной точке титрования, т. е. в тот момент, когда определяемое вещество полностью окислено или восстановлено, происходит резкое изменение величины логарифма отношения активностей, и как следствие наблюдается резкий скачок потенциала электрода. Если анализируемый раствор содержит несколько окислителей или восстановителей, то при условии достаточного различия величин их стандартных потенциалов при титровании наблюдается несколько скачков потенциала. Это позволяет одновременно определить каждый компонент смеси. [c.165]

Редоксиметрия - группа титриметрических методов анализа, в основе которых находятся реакции, протекающие с изменением степеней окисления реагирующих веществ. Окисление одного вещества неразрывно связано с восстановлением другого, поэтому реакции такого типа называются окислительно-восстановительными. Вещество может существовать в двух формах - окисленной (Ох) и восстановленной (Red), которые образуют сопряженную редокс - пару. [c.84]

Методы редоксиметрии. Редокс-методы, основанные на реакциях окисления—восстановления. Широко применяются для определения многих катионов, анионов и ряда органических веществ. К редокс-методам относятся перманганатомет-рия, иодометрия, дихроматометрия, броматометрия, ванадатометрия, титанометрия, меркурометрия и др. [c.122]

Принцип метода основан на определении изменения поглощения акцепторов электронов при переходе их из окисленной формы в восстановленную. Участки редокс-цепей, с которых снимаются электроны, указаны на схеме штриховыми стрелками. [c.57]

Интервалы превращения индикаторов, указанные нами выше, соответствуют ионной силе раствора =0,1. Если ионная сила больше, то эти интервалы соответственно сдвигаются. Это имеет большое значение при титровании очень слабых кислот или оснований (см. 158). При методах окисления—восстановления употребляют индикаторы, меняющие свою окраску в зависимости от окислительного потенциала титруемого раствора. Окислительно-восстановительные индикаторы (редокс-индикаторы) представляют собой вещества, обратимо окисляющиеся или восстанавливающиеся в процессе титрования. При этом окисленная и восстановленная формы индикатора должны иметь различную окраску. Если обозначить эти формы через 1пс1окисл и то их превра- [c.430]

Уран (VI) можно титровать по методу окисления-восстановления двумя способами прямое титрование урана (VI) восстановителями и титрование урана (IV). Для прямого титрования нужны сильные восстановители, так как нормальный потенциал системы /ypaH(VI)/ypaH(IV) составляет всего +0,334 В. К таким восстановителям относятся титан(III) [8] и хром(II) [9j, предложенные также для титрования ванадия(V) (см. Ванадий ), и соль Мора в сильной фосфорно-кислой среде, снижающей редокс-потенциал системы ферри-ферро [10]. [c.276]

Редокс-методы определения молибдена (VI) недостаточно селективны. Большинство методов основано на восстановлении Мо до Мо или Мо" с последующим окислением восстановленных форм стандартным раствором окислителя, обычно перманганатом пли сульфатом церия. В качестве восстановителей применяют в основном амальгамы Hg, Ag, Zn и d, а также Sn b, другие восстановители даны в работе [4]. При восстановлении Мо ртутью или серебром образуется Мо , а при взаимодействии с амальгамой цинка или кадмия образуется Мо ", в последнем случае восстановление можно проводить в редукторе Джонса. Ионы Ag, Fe, Ti, Сг, V, и и W, находящиеся в высшей степени окисления, а также азотная кислота восстанавливаются. [c.109]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

Для амперометрического определения иридия применяют редокс-методы, основанные на восстановлении иридия(IV) до иридия(III) или на окислении иридия(III) до иридия(IV). Кроме трех восстановителей — гидрохинона, аскорбиновой кислоты и тиооксина, подробно описанных ранее [1—3],—применяют и другие восстановители, а титрование тиооксином [4, 5] распространено на определение иридия в сложных смесях. При титровании иридия (IV) ди-этанолдитиокарбаминатом [6] не мешают ионы платиновых металлов [палладий (II), платина (IV), родий (III)], а также медь(П) и ртуть(П). [c.171]

Редоксметрия. В исследовании комплексообразования большое место занимает и метод редоксметрии, основанный на измерении потенциалов обратимых редокс систем. Если окисленная и восстановленная формы одного и того же элемента образуют комплексы и являются компонентами одной и той же обратимой редокс пары, то ее равновесный потенциал будет определяться следующей электрохимической реакцией, протекающей на поверхности индифферентного электрода, помещенного в раствор данной системы [c.117]

Все достоинства описанных вариантов объединяет метод дифференциальной потенциометрии, который дает возможность прямо определять отношение АЕ/АУ на очень простой установке (рис. Д. 130). В этом методе отпадает необходимость применения электрода сравнения и солевого мостика. В раствор опускают две платиновые проволоки. Один из электродов находится в стеклянной трубке, отверстие которой сильно сужено. С помощью резиновой груши в эту трубку можно засосать анализируемый раствор. Разность потенциалов между электродами вначале равна нулю. При добавлении титранта по каплям к акализируемому раствору изменяется отношение концентраций окисленной и восстановленной форм редокс-пары. Из-за узкого отверстия стеклянной трубки титрант туда попадает не сразу, поэтому между анализируемым раствором в трубке и раство- ром в ячейке возникает разность потенциалов, которую фиксируют. Затем концентрации выравнивают, просасывая через трубку анализируемый раствор до тех пор, пока разность по-.тенциалов снова не станет равной нулю. Добавляют новую порцию титранта, опять регистрируют разность потенциалов и г. д. [c.312]

К прямой П. относится также редоксметрия-измерение стандартных и реальных окислит.-восстановит. потенциалов и констант равновесия окислит.-восстановит. р-ций. Окислит.-восстановит. потенциал зависит от активностей окисленной (a J и восстановленной (а ) форм в-ва. Редокс-метрию применяют также для определения концентрации ионов в р-рах. Методом прямой П. с использованием металлич. электродов изучают механизм и кинетику р-ций осаждения и комплексообразования. [c.82]

При рассмотрении возможности применения методов второго типа важным становится вопрос об электрохимической обратимости. Электрохимическая реакция обратима, если окисленная и восстановленная формы настолько устойчивы, что реакция может быть проведена в любом направлении, и если скорость реакции настолько велика, что в любой момент времени выполняется соотношение Нернста. При прохождении тока через раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы редокс-пары, активности обоих компонентов вблизи электрода изменяются. Считают, что реакция обратима, если потенциал электрода можно вычислить, подставляя в урав.нение Нернста мгновенные значения активности. Следовательно, электрохимическая обратимость зависит от типа наблюдения, а также от свойств изучаемых соединений. Одна и та же реакция может быть обратимой в одном типе опытов и необратимой или ктзиобратимой — в другом. Эта особенность очень важна, так как от нее зависит интерпретация экспериментальных наблюдений. [c.12]

Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления ферроцианида бихроматом (метод струй). Бюлл. Всес. Хим. об-ва им. Менделеева, 1941, Кг 2, с. 7—8. 776 Стефановский В. Ф. Кинетика реакции окисления арсенита церием(1У). Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 2, с. 8—9. 777 Стефановский В. Ф. Исследование кинетики и механизма Егекогорых окислительновосстановительных реакций, применяемых в аналитической химии, [Кинетика реакций восстановления растворов хлората, бихромата, кинетика реакций окисления арсенита церием. Скорость реакции как функция редокс-иотенциала системы].Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР. Отд-ние хим. наук), 1947, 1, с. 92—127. Библ. с. 126— 127. 778 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Влияние комплексообразования на величину потенциала систем, имеющих аналитическое значение. Сообщ. 1. Зав. лаб,, 1948, 14, № 10, с. 1151—1159. Библ. 15 назв. 779 Сырокомский в. С. и Авилов В. Б. Исспе-дование системы Мо +/Мо +. Сообщ. 2. Зав. лаб., 1948, 14, № 12, с. 1279—1288. [c.36]

Это наглядно показали Гутман и др. кинетическими исследованиями редокс-реакций в неводных средах методом спектрофотометрии остановленной струи [61]. Исследуя кинетику восстановления сольватов железа (III), Гутман и сотр. показали, что чем меньше координационное число образующихся сольватов, тем выше скорость восстановления субстрата. Для значений констант скорости восстановления сольватов гексакоординированного и пентакоординирован-ного железа (III) разность может составлять даже несколько порядков величины. Если же образуются сольваты с одним и тем же координационным числом, но в разных растворителях, то с увеличением донорной способности растворителя скорость реакции восстановления уменьщается. Последняя зависимость является следствием более высокой устойчивости сольватированного иона, находящегося в более высокой степени окисления. [c.201]

Вследствие того, что газометрический метод не пригоден для исследования кинетики поглощения кислорода редокситом ЭО-Пп из-з а выделения азота при окислении гидразина, расчет Dy был проведен по результатам динамических испытаний, о чем будет сказано ниже. Величина Dy показывает, что редоксит ЭО-Пп обладает наилучшими кинетическими свойствами. Особенности поведения данного редоксита обусловлены наличием в нем медногидразинового комплекса. Восстановление кислорода происходит с участием металлической меди и медногидразинового комплекса. Как и ЭИ-21, редоксит ЭО-Пп изготовлен на основе макропористого катионита КУ-23. Оба редоксита имеют близкие значения окисл и-тельно-восстановительной емкости. Но если в зернах ЭИ-21 поры заняты металлической медью, что затрудняет диффузию кислорода, то доступ последнего к активным группам Э0-11п значительно облегчен, это и обеспечивает высокие значения Dy. Диффузионный ме- [c.97]

Капельный ртутный электрод является основой метода полярографии (вольтаметрический метод [91] и описан во многих монографиях и исследованиях [3, 22, 28, 29]. Метод был использован для изучения редокс-полимеров в водной и неводной средах [94], но в основном этот метод применим к неводным системам [81, 119, 152], Он используется не только для количественного анализа, но позволяет также определить наличие промежуточных стадий восстановления или окисления. Очевидно, что по данным полярографического анализа можно судить о кинетике электрохимической реакции [29]. Полярография имеет то преимущество, что вещество в процессе измерения фактически не разрушается. Это происходит потому только, что при измерении окисляется или восстанавливается лишь небольшое количество вещества. Участие же в процессе только незначительного количества вещества, является и не достатком метода, так как трудно заметить изменение окраски до тех пор, пока она не станет довольно интенсивной. Вавзонек с сотрудниками [152] сообщили, что при восстановлении антрахинона в неводных средах им удалось наблюдать красный антрахиноно-вый дианион, окружавший каплю ртути. Однако Кассиди и Кун полагают, что при титровании поливинилгидрохинона [133] и тетра-оксибифенилоБ [50] изменения окраски могло и не наблюдаться. [c.117]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология