Сложные эфиры и лактоны

И водным раствором щелочи в омылителе 8, где происходит гидролиз сложных эфиров и лактонов [c.385]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Сложные эфиры и лактоны [c.135]

Получение трет и >г пых спиртов из сложных эфиров и лактонов [c.157]

Реакции с ацилгалогенидами, ангидридами, сложными эфирами и лактонами [c.79]

Окисление кетонов пероксидом водорода с образованием сложных эфиров и лактонов было открыто в 1899 г. немецкими химиками А. Байером и В. Виллигером. Эта реакция впоследствии была названа в честь первооткрывателей реакцией Байера - Вилли-гера. [c.613]

Таблица 4,3.2. Состав продуктов омыления смесей сложных эфиров и лактонов, полученных при синтезе крезолов из о- и л-толуиловых кислот

Кислые продукты оксидата н-декана Состоят из монокарбоновых ( i— g), дикарбоновых, кето- и оксикислот. Соединения эфирного характера состоят из истинных сложных эфиров и лактонов-гомологов у-бутиролактона [9]. [c.43]

Сложные эфиры и лактоны. Сложные эфиры можно рассматривать как структурные производные карбоновых кислот, в которых водород карбоксильной группы замещен на алкильную или арильную группу. [c.77]

Сложные эфиры и лактоны легче омыляются 10%-ным метанольным раствором едкого кали. При этом часто не удается выделить спиртовую компоненту сложного эфира, но омыление протекает быстрее и чище, так как оно идет в гомогенной среде. При гидролизе спиртовым раствором щелочи, в отличие от вышеприведенной методики, после окончания реакции смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют метиловый спирт. Следует обратить внимание, что в случае лактонов при подкислении после омыления равновесие между свободной оксикислотой и лактоном устанавливается сразу же. Поэтому лактоны после гидролиза окисляют щелочным раствором перманганата калия в дикарбоновые кислоты (аналогично методике окисления гомологов бензола до замещенных бензойных кислот, см. стр. 335). [c.576]

Сложные эфиры и лактоны широко распространены в природе, и хотя подробное обсуждение природных продуктов выходит за. рамки данного тома целесообразно упомянуть здесь несколько важных примеров. По существу все продажные жиры и масла [2] растительного и животного происхождения состоят почти целиком из сложных эфиров глицерина (3), называемых триглицеридами. В этих соединениях глицерин этерифицирован различными длинноцепочечными карбоновыми кислотами. Другим важным классом [c.288]

Оксидат после завершения реакции и охлаждения до 80— 90 °С спускают в отстойник 5, где отделяют катализаторный шлам, из которого регенерируют катализатор. В колонне 6 водой, стекающей из колонны 3, отмывают оксидат от низших, водорастворимых кислот. Затем его обрабатывают водным раствором соды в омылителе 7, переводя свободные кислоты в соли, и водным раствором щелочи в омылителе 8, где происходит гидролиз сложных эфиров и лактонов [c.372]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И ЛАКТОНЫ [c.176]

Относительно образования сложных эфиров (и лактонов) в процессах окисления существует ряд точек зрения. Эти продукты могут появиться в результате реакции Байера — Виллигера, которая [c.497]

Существенную роль при образовании сложных эфиров и лактонов играют также этерификация и алкоголиз [c.498]

В следующий омылитель подают 30%-ный раствор щелочи для гидролиза сложных эфиров и лактонов [c.534]

Сложные эфиры и лактоны высшие лак-тоны спирты и альдегиды простые эфиры высшие жирные кислоты ароматические карбоновые кислоты фенолы и енолы [c.194]

Как и у кетонов, частота поглощения света карбонильными группами сложных эфиров и лактонов зависит от размеров цикла и наличия сопряжения с двойной связью. Положение пика абсорбции у нормальных алифатических сложных эфиров (рис. 2-16, метиловый эфир фенилуксусной кислоты 5,73 мк, 1745 см ) указывает на появление индукционного эффекта при замене —СН,— групп кетонов, /СНз [c.53]

Глава 11 СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И ЛАКТОНЫ [c.256]

Гл. 11. Сложные эфиры и лактоны [c.257]

Гл. П. Сложные эфиры и лактоны 259 [c.259]

Гл. II. Сложные эфиры и лактоны 26Г> [c.265]

Упрощенная схема процесса изображена на рис. 114. Окисление ведут в каскаде барботажных колонн 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который коь денсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогексана, оставляя в кубе такое его количество, чтэбы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3—4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании и каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водной щелочью. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отде- [c.389]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Сложные эфиры и лактоны ряда стероидов восстанавливают трех фтористым бором и гидридом металла наиболее подходящим восстановителем оказался боргидрид натрия в смеси диглим — тетрагидрофуран [111. В этих реакциях получались самые различные выходы, причем наифлее высокие выходы были получены для сложных эфиров с разветвленной алкильной группой. [c.369]

Для катализуемого основанием алкилирования простейших слс НЫХ эфиров необходимы сильно основные катализаторы. Более слаЕ основания, например алкоголяты, способствуют реакциям конденса (см. гл. 2). Только недавно был разработан достаточно удобный ме получения енолятов сложных эфиров. Сильно пространственно-затр ненные основания, особенно анион диизопропиламида, при низкой Т1 пературе не присоединяются по карбонильной группе, а отрывают п тон из а-положения сложных эфиров и лактонов [17а—17е]. Образу щиеся еноляты легко алкклируются алкилбромидами или алкилиоди, ми, например [17а] [c.24]

Образование металл-углеродной связи путем реакции комплекса переходного металла с органическим галогенидом, за которым следует внедрение по этой связи монооксида углерода и алкина, является потенциально ценным методом синтеза сложных эфиров и лактонов. Как и в соответствующих реакциях, приводящих к образованию карбоновых кислот, аллилникелевые комплексы проявляют ярко выраженную тенденцию к тому, чтобы внедрение алкина происходило прежде, чем внедрение СО. Так, из аллилхлорида, ацетилена, монооксида углерода и метанола при обычных условиях [76] был получен 1 ис-метилгексадиеноат [схема (6.87)]. Каталитическая система состоит из хлорида никеля, тиомочевины, оксида магния (для нейтрализации НС1, образующегося в результате реакции) и сплава марганца с железом для предварительного восстановления никеля(II) в никель (0). [c.221]

При одшлении такой смеси колитество израсходованной щелочи оказывается выше того, которое должно соответствовать концентрации омыленных сложных эфиров. Спиртов при этом образуется меньше, чем можно было бы ожидать, исходя из количества сложных эфиров. Такое несоответствие многие исследователи объясняют реакциями бифункциональных соединений со щелочью [1, 2]. Стандартные химические методы не позволяют раздельно определять концентрацию функциональных групп сложных эфиров и лактонов, анализировать различные функциональные группы в смеси карбоновых кислот. Кроме того, нри этом затруднены анализы фракций темного цвета и т. п. [c.309]

Кислоты Льюиса могут изменять специфичность реакций. Так, в присутствии эфирата ВРз, ЫА1Н4 и НаВН4 восстанавливают сложные эфиры и лактоны до простых эфиров. [c.206]

Другой возможный путь, по которому гемперадипиновая кислота может превращаться в адипиновую, заключается в реакции ее с циклогексаноиом и адипиновым моноальдегидом. Взаимодействие перкислот с кетонами изучено довольно хорошо. Эта реакция служит для препаративного получения сложных эфиров и лактонов [27]. На первой стадии идет образование оксиалкилацилперекиси [c.158]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

Эта недавняя разработка по химической сущности близка к давно адаптированному полиграфией формному процессу на основе очувствленных хроматами и бихроматами гидрофильных природных веществ. Используются композиции на основе альбуминов, желатины, шеллака, гуммиарабика, камеди сибирской лиственницы, вишневой камеди, декстрина [27, 28]. Они отличаются сложностью состава. Например, шеллак состоит из сложных эфиров и лактонов алифатических гидроксикислот и сесквитер-пеновых кислот, имеющих is— ie и от одной до четырех гидро-ксигрупп в нем присутствуют также низкомолекулярные жидкие кислоты, являющиеся пластификаторами [29]. Светочувствительность этих систем определяется введенными хроматами и бихроматами, которые под действием света раскисляются. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология