Эмульсионная полимеризация стирола с перекисью

Более широко применяется эмульсионная полимеризация стирола — латексная и суспензионная, которые отличаются размером гранул получающегося полимера. Инициаторами эмульсионной полимеризации являются перекись водорода, персульфаты калия и аммония эмульгаторами —мыла, некаль и другие соли сульфокислот. [c.325]

При эмульсионной полимеризации стирола эмульгаторами служат соли жирных кислот (мыла) или другие органические соединения подобного типа. В качестве инициаторов применяют водорастворимые перекиси, например перекись водорода. [c.323]

Инициаторами эмульсионной полимеризации стирола служат растворимые в воде вещества, легко разлагающиеся при нагревании с образованием свободных радикалов. В качестве инициаторов наиболее часто применяются (в количестве 0,1 —1,0% от массы мономера) персульфаты калия и аммония, перекись водорода, гидроперекись кумола, диазоаминобензол, динитрил азоизомасляной кислоты, надсернокислый калий. Персульфаты активнее перекиси водорода, особенно при добавлении веществ, ускоряющих их раз- [c.101]

Эмульсионную полимеризацию стирола осуществляют в водном растворе эмульгатора. При этом применяются водорастворимые инициаторы (перекись водорода, персульфаты калия и аммония, гидроперекись кумола и другие). Для ускорения процесса полимеризации и снижения температуры реакции иногда используются оки- [c.87]

Инициаторы. В качестве инициаторов эмульсионной полимеризации стирола употребляют водорастворимые перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, персульфаты аммония и калия, гидроперекись кумола и другие в количестве 0,1 — 1% от веса мономера). [c.91]

Другой способ полимеризации стирола, применяемый в промышленности, — эмульсионная полимеризация. Этот процесс идет в присутствии особых вешеств-инициаторов. В качестве инициаторов могут быть использованы перекись бензоила, перекись водорода, надсернокислый аммоний или калий и др. [c.121]

Полимеризацию стирола можно проводить блочным или эмульсионным способом. Способ полимеризации стирола в растворе не получил распространения. При эмульсионной полимеризации инициаторами служат перекиси, чаще всего перекись бензоила. [c.390]

Суспензионную периодическую полимеризацию стирола проводят в таком же аппарате, что и эмульсионную. В полимеризатор загружают дистиллированную воду и стабилизатор поливиниловый опирт. Затем добавляют стирол, от которого отмыт ингибитор, и инициатор — перекись бензоила. Полимеризацию проводят при непрерывном перемешивании в течение 5 ч при 80 С. Осажденный полимер отделяют от маточного раствора на фильтре или центрифуге, промывают водой и высушивают. [c.83]

Сополимеризация в эмульсии. При эмульсионной сополимеризации стирола с акрилонитрилом процесс происходит в углеводородной фазе, по крайней мере в течение первой половины реакции, а возможно, и в течение всей реакции, независимо от того, является ли инициатор маслорастворимым (перекись) или водорастворимым (персульфат). Это заключение было проведено Уитби с сотр. , которые показали, что скорость сонолимеризации и степень полимеризации сополимера гораздо выше в эмульсионном процессе, чем в суспензионном. Данные, полученные Уитби при исследовании полимеризации в эмульсии, свидетельствуют о том, что скорость реакции обратно пропорциональна содержанию нитрила, т. е. обнаруживается зависимость, обратная наблюдаемой в процессах, протекающих в массе и в суспензии. Заметного влияния содержания нитрила на молекулярный вес полимера не было обнаружено. [c.290]

Перекись водорода является обычным катализатором] при эмульсионной полимеризации соединений типа винильных производных, например Буна 5, стирола и метилметакрилата. Объемную полимеризацию соединений винильного типа лимитирует растворимость катализатора в мономере, в силу чего водная перекись водорода (30%) оказывается неприменимой. До сих пор катализатором для таких реакций служили органические перекиси, например перекись бензоила. [c.174]

Инициаторами эмульсионной полимеризации являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония. Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (стирола, винилацетата). [c.337]

Полис т и рол получают методами блочной, эмульсионной и суспензионной полимеризации по радикальному механизму, применяя перекись бензоила в качестве инициатора. Температура размягчения полистирола 70—-100° он легко растворим почти во всех .органических растворителях. Полистирол легко перерабатывается методом литья под давлением, листы из полистирола можно использовать для глубокой штамповки. Полистирол обладает хорошими электроизоляционными свойствами. Полученный методом блочной полимеризации полистирол представляет собой прозрачный стеклообразный материал. Сополимеризация с хлор- или метилстиролом (получаемым из толуола), акрилонитрилом, бутадиеном или винил-карбазолом улучшает свойства полимера, например ударную прочность на изгиб(ударную вязкость), и несколько повышает температуру размягчения. Стирол широко используют в качестве компонента при сополимеризации. [c.68]

Эмульсионную полимеризацию стирола осуществляют в водном растворе эмульгатора в присутствии водорастворимых инициаторов (перекись водорода, Яерсульфаты калия и аммония, гидроперекись кумола и др.). В качестве эму.тьгаторов применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот и др. Получаемый- полимер имеет размер частиц от I до 10 мкм. [c.83]

Уоллинг и Пеллон [1658] провели сравнение кинетических данных эмульсионной полимеризации стирола при 40° и давлениях от 1 до 6000 кПсм (эмульгатор — пальмитиновокислый калий, инициатор — КгЗОе) с литературными данными о полимеризации стирола в блоке и в растворе ССЫ при высоких давлениях (инициатор— перекись бензоила). Авторы пришли к заключению, что в последнем случае молекулярный вес образующегося полимера определяется передачей цепи через инициатор и мономер, причем константы передачи цепи через эти соединения имеют значения, близкие к значениям при атмосферном давлении. [c.283]

Эмульсионную полимеризацию стирола проводят в эмалиро- ванных аппаратах или аппаратах, изготовленных из нержавеющей стали (с мешалкой и рубашкой) емкостью 6—15 м , В реактор заливают стирол, воду, эмульгаторы (натриевые соли сульфокислот), раствор едкого натра и инициаторы (надсернокисдый калий, перекись водорода и др.). В течение 30 мин смесь перемешивают и нагревают до 70—90 °С. Полимеризация стирола длится [c.364]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Водно-эмульсионный метод полимеризации стирола получил весьма широкое применение. На 1 часть стирола обычно берут 2—3 части воды. В качестве эмульгатора применяют соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот (например соль изопро-пилнафталннсульфокислоты), а также соли сульфокислот высококипящих парафиновых углеводородов С13—С18, получаемых при производстве синтетического бензина. В качестве инициаторов применяют главным образом водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония или калия). Над-сернокислые соли служат не только хорошими инициаторами, но могут в значительной мере заменять эмульгаторы. [c.207]

Другой подход к задаче синтеза произвольно сульфированных смол низкой емкости изложен в работе Грейдона [24]. К эмульсионной смеси стирола, продажного ДВБ и бутилового эфира п-сульфостирола прибавляли перекись бензоила в качестве катализатора полимеризации. Затем обрабатывали шарики смолы 1,2 М раствором гидроокиси натрия для превращения эфирных групп сополимера в натриевую соль и получения частично суль- [c.16]

В последние годы в эмульсионной полимеризации все большее значение приобретает новый тип катализатора, представляющий собой окислительно-восстановительную систему в водном растворе [636, бЗв, бЗг]. Различные ионы, содержащие металлы и, в частности, феррицианид калия, даже при таких низких концентрациях, как 0,2%, снижают до нуля период индукции полимеризации в системе стирол—изопрен и способствуют значительному ускорению самой реакции. Одна из проблем, с которыми встречаются на практике, состоит в необходимости охлаждения эмулд>-сионной системы до 0° или ниже, чтобы реакция могла проходить с приемлемой скоростью. Образующийся в этих условиях полимер не только имеет очень большой удельный вес, но и характеризуется минимальным разветвлением цепей. Другой системой, образующей подходящие свободные радикалы, является Ре2+ и перекись бензоила. Применяется также гидроперекись кумола. [c.297]

Исследование реакции совместной полимеризации стирола с кислородом в эмульсии показало, что реакция во время ипдукцноиного периода в основном является реакцией нулевого порядка относительно давления, почти пе зависит от концентрации эмульгатора и прямо пропорциональна концентрации персульфата. Кислород, поглотившийся при реакции,образует иолимсриую перекись стпрола, имеющую коэффициент полимеризации 40. Скорость этой реакции сопо,пнмеризации приблизительно в тысячу раз меньше, чем скорость нормальной эмульсионной полимерпзации стирола [134]. [c.330]

Некоторые интересные результаты были получены в опытах по инициированию эмульсионной полимеризации маслорастворимыми ини-циатоами вместо водорастворимых (термическое инициирование стирола [16], перекись бензоила [3, 16, 17], 1-азо-бис-1-фенилэтан [16], динитрил азоизомасляной кислоты [18], гидроперекись -трет-бутилкумола [18], гидроперекись кумола [19]). Происходит настоящая эмульсионная полимеризация. Скорость полимеризации зависит от количества эмульгатора и, например, при инициировании перекисью бензоила, увеличивается, по сравнению со скоростью полимеризации в гомогенной фазе, в 70 раз [3]. Для объяснения этого факта было сделано предположение [c.288]

В 40 мл воды растворяют при 40—50°С и перемешиваийи 0,1 г железо-аммонийных квасцов, 0,1 г глюкозы, 0,1 г пиро-фоофата натрия, 1,0 г стеарата натрия. Перекись бензоила (0,1 г) растворяют в 20,0 г стирола, полученный раствор вливают в приготовленную эмульсионную среду и ведут полимеризацию при перемешивании смеси в течение 4—5 час. при40°С. [c.132]

Эмульсионная радикальная полимеризация протекает периодически или непрерывно в полимеризаторах того же устройства, что и при получении дивинилстирольного каучука СКС-30 (см. 4), и с инициатором персульфатом калия К-гЗоОв- Реакционная масса нагревается паром до 70 С, после чего температура быстро повышается до 100° С за счет выделения теплоты реакции. Через час или два реакция заканчивается, после этого массу охлаждают, осаждают подкислением и отфильтровывают, полимер высушивают и подвергают грануляции для этого пропускают его через шнек-машину, а затем через дробилку. Молекулярная масса полимера колеблется от 120 ООО до 200 ООО. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а литьем под давлением изготовляют детали для радиотехники, предметы бытового назначения (пуговицы, гребни и т. д.), пате( юнные пластинки и т. д. Из стирола получают пенополистирол, применяемый в качестве электро- и теплоизоляции. Недостатком полистирола является его хрупкость. С целью ее снижения применяют прививку (см. 3) стирола к синтетическому каучуку СКС или СКН. Каучук растворяют в стироле, добавляют инициатор (органическую перекись), регулятор, пластификатор и нагревают. Получается один из видов так называемого ударо- или, иначе, высокопрочного полистирола. Другой его вид — сополимер стирола с акрилонитрилом. [c.323]

Из неорганических перекисей находят применение перекись водорода и соли надсерной кислоты (персульфаты, или пероксоди-сульфаты). Персульфаты калия и аммония применяются при эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, акрилонитрилом, при полимеризации хлоропрена. Обычно процессы осуществляются при 48—50° С, но в случае весьма активного при радикальной полимеризации хлоропрена процесс протекает с достаточной скоростью и при температуре 30° С. [c.134]

Из неорганических перекисей находят применение перекись водорода и соли надсерной кислоты (персульфаты, или пероксоди-сульфаты). Персульфаты калия и аммония применяются при эмульсионной сополимеризации бутадиена со стиролом, а-метилстиро-лом, акрилонитрилом (48—50 °С), при полимеризации хлоропрена (около 30 °С), [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология