Давление диссоциации гидридов металлов

ДАВЛЕНИЕ ДИССОЦИАЦИИ ГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ [c.463]

Таблица 2.3.4 Давление диссоциации гидридов металлов

При нагревании гидриды диссоциируют с образованием водорода и щелочного металла. Давление диссоциации гидридов калия, цезия и рубидия достигает 760 мм рт. ст. при температурах 427,389 и 364°С соответственно [73], т. е. по увеличению давления диссоциации гидриды щелочных металлов можно расположить в ряд 1<Н < МаН < СзН < НЬН, нарушающий периодичность свойств этих элементов. [c.83]

Давление диссоциации гидридов лития, калия, натрия, цезия и рубидия достигает 760 мм рт. ст. при температурах 850, 427, 420, 389 и 364° С соответственно [3, 57]. Поэтому при нагревании лития в атмосфере водорода при 700—800° С происходит испарение щелочных металлов и образование чистого LiH. Затем гидрид лития разлагают при нагревании в вакууме [10, 58]. [c.393]

Равновесное давление является не только функцией температуры, но, как было указано, также функцией концентрации водорода в твердой фазе. Это давление не является обычно постоянным, как в стехиометрических соединениях, например, гит хлоридов, и его можно менять в относительно широких пределах. Путь, по которому давление диссоциации гидрида изменяется вместе с составом твердой фазы, показан на рис. 2.17 193] для идеализированного случая систем М—Нг. По мере того как водород поглощается металлом и соотношение Н/М растет, равновесное давление повышается круто до точки А. От этой точки твердая фаза представ.ляет собой раствор водорода в металле в большей степени, чем химическое соединение. При более высоких концентрациях водорода появляется вторая фаза, имеющая состав В. Добавление водорода не приводит к повышению равновесного [c.91]

Система Li—Н. На диаграмме системы литий — водород отмечается снижение температуры плавления от 688 до 685° С при переходе от чистого LiH до состава, отвечающего 98 мол.% LiH [39а]. В пределах составов 26—98 мол.% LiH лежит двухфазная область, где находятся в равновесии раствор Li в LiH (2 мол.% Li) и раствор LiH в Li (26 мол.% LiH), которой соответствует постоянная температура 685° С. С понижением температуры растворимость гидрида в чистом металле уменьшается и составляет 13 мол.% при 624°С. Давление диссоциации гидрида лития следующее [39а, 40] (см. также табл. II. 2) [c.54]

Физико-химические свойства гидридов довольно хорошо коррелируют с группами периодической системы, к которым принадлежат исходные металлы. Щелочные металлы и их сплавы дают солеподобные гидриды, в которых водород играет роль аниона. Все они относительно стабильны. Давление диссоциации этих гидридов достигает 0,1 МПа при следующих температурах лития 894 натрия 421 калия 428, рубидия 364 цезия 389 °С. [c.89]

Давление диссоциации и теплоты образования гидридов и дейтеридов металлов [c.240]

По изменению уровня ртути в манометре судят о характере и динамике реакции гидрирования. Одновременно можно составить представление о ходе диссоциации гидрида по степени нарастания давления водорода во времени. Таким образом, к равновесию водород — гидрид можно подойти с обеих сторон со стороны реагирования чистого металла с водородом и со стороны разложения предварительно полученного гидрида на исходные компоненты. В дальнейшем точность этого метода была повышена в направлении учета объема, занимаемого лодочкой, в которую помещался металл [48, 49]. [c.15]

При высоких температурах гидриды диссоциируют на металл и водород. Давление диссоциации минимально для гидрида лития для остальных гидридов оно значительно выше, причем при низких температурах оно закономерно повышается при переходе от натрия к цезию (рис. П. 1). При более высоких температурах проявляется тенденция к изменению этого порядка на обратный. [c.50]

Давление диссоциации у гидрида бария, по-видимому, несколько выше, чем у гидрида кальция, и зависит от состава твердой фазы и наличия свободного металла [58, 87] [c.96]

Теплоты образования гидридов щелочных металлов меньше, чем для соответствующих дейтеридов, но давление диссоциации последних выше. Оно также выше для дейтеридов урана и плутония, теплоты образования которых равны или меньше, чем у их гидридов (табл. 21) [c.240]

Кальций при такой температуре остается в твердом состоянии реакция осуществляется путем диффузии водорода в металл. Если кальций для реакции взят в виде крупных кусочков, время гидрирования нужно немного увеличить. При более высоких температурах происходит разложение гидрида. Так, при 750° С давление водорода над гидридом кальция вследствие диссоциации равно уже 100 мм рт. ст. После окончания гидрирования гидрид охлаждают в той же трубке в токе водорода, а затем вынимают лодочку и быстро переносят гидрид в ампулу для запаивания. Гидрид обычно покрыт белым налетом окиси кальция. [c.180]

Гидрид натрия нельзя синтезировать из элементов обычным методом вследствие высокой температуры плавления (около 860°) и большой упругости диссоциации. Скорость реакции между массивным металлом и водородом в той области сравнительно низких температур, когда гидрид натрия устойчив при давлении 1 атм, слишком мала для практического осуш,ествления реакции. [c.235]

При нагревании МеН диссоциируют на водород и щелочной металл. Давление диссоциации RbH и sH достигает 760 мм рт. ст. при 364 и 389° соответственно [110]. По увеличению давления диссоциации гидриды щелочных металлов располагаются в ряд LiH < КН < NaH < < sH С RbH в этом ряду, как и в ряду ацетилидов (стр. 105), периодичность свойств щелочных элементов нарушается. [c.106]

Процессы термического разложения гидридов лития, магния и алюминия при давлениях водорода, близких к атмосферному, как и реакции с водными растворами кислот и щелочей, являются необратимыми. Поэтому использовать такие аккумуляторы можно лишь один раз, что ограничивает их применение. Иначе ведут себя гидриды переходных металлов III—V групп периодической таблицы элементов они легко выделяют водород при нагревании и хорошо поглощают его при охлаждении. Такие гидриды можно использовать как аккумуляторы водорода многократного действия. Так, гидриды титана и урана с самого момента их открытия начали широко применять в лабораторной практике в качестве удобных в обращении и взрывобезопасных источников чистого водорода. Гидрид титана содержит 4 % (масс.) водорода. Энергетический эквивалент бензобака емкостью 50 дм соответствует 500 кг гидрида титана. Однако, чтобы достичь оптимального для двигателей давления диссоциации гидрида титана, его необходимо нагреть до 770 К и выше, а это неприемлемо при иснользова НИИ гидридов в автомобильной технике [799]. [c.534]

Методом гидролиза можно получать вдвое больше водорода, чем его находится в гидриде. Однако этот процесс практически необратим. Метод получения водорода термической диссоциацией гидрида дает возможность создать аккумуляторь водорода, для которых незначительное изменение температуры и давления в системе вызывает существенное изменение равновесия реакции образования гидрида (сорбция водорода металлом — диссоциация гидрида). [c.474]

Больщинство гидридов термически неустойчиво и при повыще-нии температуры разлагается. Вначале образуются более бедные водородом соединения и водород, а при полном разложении — элементы. Простые гидриды диссоциируют обратимо или необра-тийо. Обратимая диссоциация характерна для солеобразных гидридов и гидридов переходных металлов [39, 40]. На рис. 1.4 приведены изотермы давления диссоциации для системы Ка—Нг и Р(1—Нг. На этих изотермах могут быть выделены 4 участка [6]. [c.26]

Гидрид лития — наиболее прочное соединение среди гидридов щелочных и щелочноземельных металлов. В отсутствие воздуха плавится при 680—697° почти без разложения, при более высокой температуре разлагается давление диссоциации достигает атмосферного при 850° [32]. В вакууме сублимируется при 220°, частично разлагаясь. При 450° начинается заметная диссоциация. С кислородом на холоду не реагирует реакция протекает только при температуре красного каления. С сухим хлором при обычной температуре заметно не взаимодействует, но при температуре красного каления реакция протекает со взрывом — образуется Li l. При слабом нагревании с SO2 образуется LI2SO4 [c.29]

Химически К. очень активен. На воздухе быстро окисляется (при нагревании загорается) поэтому обычно его хранят под слоем бензина, керосина или минерального масла. Нормальный электродный потенциал К. равен — 2,92 в. В химич. соединениях К. одновалентен. При взаимодействии К. с сухим воздухом образуется окись KjO, бесцветные кристаллы, плотн. 2,32. Теплота образования ДЯ%в8 = = —86,4 ккал/моль. При 300—400° разлагается без плавления на металлич. К. и перекись К О . С водой К3О образует калия гидроокись КОН. С водородом при низких темп-рах К. практически не взаимодействует и может быть расплавлен в атмосфере Hj. Начиная с 200°, заметно поглощает водород, причем образуется гидрид КД — белые кристаллы с кубич. решеткой, а = 5,712 А, плотн. 1,52. Теплота образования ДД°29в —13,6 ккал/молъ. При нагревании разлагается на элементы без плавления давление диссоциации (в мм рт. ст.) составляет 7,31 (300°), 760 (411°). Гидрид калия весьма реакционноспособен на воздухе воспламеняется, очень чувствителен к влаге (КН + HjO— -КОН -Ь Hj) сильный восстановитель (восстанавливает окислы металлов и др.). [c.175]

Под действием высокой температуры вводимые в пламя вещества подвергаются термическому разложению, при этом в пламени образуются различные соединения определяемых элементов. Однако при малых парциальных давлениях компонентов эти соединения, за исключением окисей, гидроокисей и гидридов определяемых металлов, практически полностью диссоциируют на атомы. Основными равновесиями для атомов металлов в водородных и углеводородных пламенах являются равновесия образования газообразных окисей, гидроокисей и гидридов металлов. Диссоциацию этих наиболее устойчивых соединений в пламени характеризуют обычно либо энергией диссоциации дцсс, либо степенью диссоциации а. Элементы, у которых энергия диссоциации окислов меньше 5 эв, образуют свободные атомы в пламени различных [c.204]

В своем раннем исследовании упругости диссоциации гидридов натрия и калия Кис [31] приводит небольшое число нолуколн-чественпых данных относительно начальной скорости поглощения водорода металлом. Скорости поглощения газа у него выражены как величины понижения давления за определенный интервал времени. Он отметил, что при температуре 300° скорость реакции в 16 раз больше, чем при 200°, а при температурах выше 300° взаимодействие протекает столь быстро, что скорость определить невозможно. [c.236]

Кальцт"[ при указанной температуре остается в твердом состо-яппи реакция осуществляется путем диффузии водорода в металл. Если кал-. ций для реакции взят в виде крупных кусочков, время гидрирования пужпо пемиого уве.чичить. При более высоких температурах происходит разложение гидрида. Так, при 750 С давление водорода над гидридом кальция вследствие диссоциации равно уже 100. мм рт. ст. [c.169]

Пластичный технический титан в диапазоне давлений 1— 60л1л1 рт. ст. реагирует с водородом по линейному закону, иногда с са-моускорением [Л. 174]. Возникновение гидрида на поверхности не наблюдается, и атомы водорода диффундируют непосредственно в решетку металла с образованием твердого раствора. При 250° С абсорбция идет весьма медленно, а при 300° С — быст ю. В отличие от низких дав.чений скорость реакции пропорциональна V р и определяется активированной диффузией с диссоциацией водорода на атомы. Экспериментальные значения Во и Е , в выражении для коэффициента диффузии [c.147]

Для невысоких температур могут быть использованы гидриды ванадия и ниобия. Ванадий и ниобий образуют устойчивые моногидриды и легко разлагаемые дигидриды. При 40°С дигидрид ванадия диссоциирует при давлении водорода 0,2 МПа и ниже УН2 УН + -Ы/2Н2. При 100°С диссоциация может происходить до давления водорода 5 МПа. Особого внимания заслуживает система, на основе сплава титана и железа в связи с его невысокой стоимостью и способностью обратимо поглощать водород при комнатной температуре. Изотерма диссоциации РеИН РеТ1-[-1/2Н2 имеет плато при атомном отношении водород — металл в пределах 0,1—0,9. Давление водорода при диссоциации в указанных пределах составов соединения равно 0,2 МПа при 0°С, 0,6 МПа при 35°С и 1,1 МПа при 99°С. [c.94]

Та, МЬ, И, 2г, Рс1 Твердый раствор и частично химическая реакция (с образованием гидридов ТаН, 2гН2 и т. п.).Растворение сопровождается диссоциацией водорода, поэтому растворимость пропорциональна Ур (/ —давление газа) ОЗъем поглощенного водорода, приведенный к атмосферному давлению, может в сотни раз превышать объем металла, в особенности у Pd. Поглощение водорода приводит к резкому изменению многих физических свойств металлов, в частности в большой степени возрастает хрупкость металлов [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология