Давление влияние па точку плавления

В одном исследовании было найдено, что теплота плавления метана при Гпд.= 90,67 равна 224 кал моль. В результате другого исследования было установлено, что влияние давления на точку плавления метана в интервале Р= 1- 200 выражается уравнением [c.134]

Рис. 1. Влияние давления на ции (СР), точку плавления (Р) ния (РВ).

Влияние давления на точку плавления обычно невелико, поэтому кривая а й а до довольно высоких давлений практически является прямой, почти параллельной оси давления. [c.266]

Из этих примеров видно, что влияние давления на точку плавления невелико поэтому кривая AD (см. рис. III.3) до довольно высоких давлений практически является прямой, почти параллельной оси давления. Приве- [c.33]

Вообще же, кривая плавления близка к вертикальной прямой, так как влияние давления на точку плавления невелико. Для большей наглядности диаграммы мы придаем кривой плавления более сильный наклон и большую кривизну. [c.34]

Влияние давления на точку плавления льда в общем невелико яри повышении давления на 140 атм она понижается на 1°. Поэтому наклон кривой О В незначителен [c.138]

Плотность льда при 273 К равна 0,917 г см а плотность жидкой воды при той же температуре 1,00 г-см Какое влияние должно оказывать повышение давления на температуру плавление льда [c.116]

Термодинамически истинная точка плавления вещества (тройная точка) представляет собой физическую константу, которая свидетельствует о подлинности и чистоте материала. Она определяется как температура, при которой твердая, жидкая и газовая фазы вещества находятся в равновесии в закрытой системе без воздуха. При обычном атмосферном давлении твердая и жидкая фазы вещества находятся в равновесии при температуре, которая несколько отличается от тройной точки, но, так как влияние давления на температуру перехода твердое вещество — жидкость минимально, эта разница в общем не превыщает нескольких сотых градуса по шкале Цельсия. [c.22]

МОЖНО определить это влияние, если известны мольная теплота плавления пл> а также мольные объемы вещества Ут и У в кристаллическом и жидком состояниях. Плавление почти всех веществ сопровождается увеличением объема, т.е. (Уж — Ут) >0. Так как все остальные величины правой части уравнения тоже положительны, то dT/dp > О, т. е. с увеличением давления повышается температура плавления. Для тех же немногих веществ, плавление которых сопровождается уменьшением объема (сюда относятся обычный лед, висмут, галлий, германий, некоторые сорта чугуна и другие), увеличение давления вызывает, наоборот, понижение температуры плавления. [c.251]

Рассмотрим теперь влияние давления на равновесие между двумя конденсированными фазами, например между жидкостью и твердым телом. При некоторой температуре Т выше точки плавления при нулевом давлении график зависимости величины химического потенциала твердого тела и жидкости от давления имеет вид, показанный на рис. 16. [c.67]

Органические соединения в подавляющем большинстве устойчивы в твердом состоянии, имеют определенные точки плавления и легко переходят в жидкое состояние без разложения. Несмотря на то, что отмечено много случаев плавления с разложением, химическая устойчивость твердых тел при температурах ниже их точек плавления мало изучена. Исследование хода и кинетики разложения органических твердых тел, за немногими исключениями, ограничивалось определенной группой веществ, которые разлагаются экзотермически, что при соответствующих условиях приводит к взрыву или детонации. Все эти процессы разложения в твердой фазе характеризуются 5-образными кривыми давление — время, причем в некоторых случаях (указанных ниже) подобные реакции являются автокаталитическими. Другой важной особенностью этих реакций является образование в процессе разложения жидкой фазы при температурах, лежащих ниже нормальной точки плавления чистого твердого вещества, что, как будет показано ниже, оказывает значительное влияние на скорость разложения. [c.339]

С точки зрения термодинамики установление влияния давления на химическое равновесие в твердых фазах не представляет трудностей. Изменение активности компонента смеси твердых тел с давлением выражается уравнением (1.49), причем парциальный мольный объем практически принимается равным мольному объему чистого комионента. Пренебрежение сжимаемостью твердых тел под давлением так же недопустимо, как и в случае жидкостей. В настоящее время, однако, нет экспериментальных данных о смещении химического равновесия в твердой фазе при высоких давлениях. Это связано в первую очередь с тем, что, вследствие весьма низких скоростей диффузии, такого рода исследования, повидимому, должны проводиться при температурах, близких к точке плавления веществ, и в течение весьма продолжительного времени, чтобы обеспечить достижение равновесия. [c.47]

Наименования модификаций обозначены на заштрихованных площадях. Незаштрихованная площадь соответствует парообразному состоянию. Линия КС —давление паров фиолетового фосфора линия В С Е — давление паров жидкого фосфора А В — давление паров обычного (а) белого фосфора — давление паров р-белого фосфора. А А"—влияние давления на температуру перехода а- в, е-модификацию С С" — влияние давления на температуру плавления фиолетового фосфора С С — влияние давления на температуру плавления черного фосфора С Ъ — влияние давления на то.чку перехода фиолетового фосфора в черный В — температура плавления а-белого фосфора . В В" — влияние давления на эту температуру. [c.464]

В табл. vn. 1 приведены физические свойства большой группы металлов, представляющих интерес для исследования. Точки плавления меняются постепенно от 232 до 3410° С. Точки кипения изменяются в широком интервале от 1000 до 5930° С при нормальных атмосферных давлениях. Кроме того, в широком интервале изменений представлены такие характеристики, как удельная теплота, проводимость и тепловое рассеяние. Когда луч электромагнитной энергии направлен на поверхность, часть этой энергии отражается, часть поглощается. Баланс определяется отношением способности поглощать к эмиссионной способности, а также преломлением лучей в материале. Грубые темные поверхности поглощают большую часть падающих лучей. По всей вероятности, поверхностные условия и их обработка имеют большое влияние на превращение поступающего оптического излучения в тепловую энергию. [c.449]

Температура плавления и теплота плавления. Точка плавления олова принята равной 231,9°. Опубликовано несколько исследований о влиянии давления на температуру плавления олова. Зависимость температуры плавления олова от внещнего давления характеризуют приведенные ниже цифры. [c.313]

По мнению К. П. Бунина, возможные ошибки опыта, как-то влияние давления на температуру плавления, выделение первичных кристаллов висмута и их центрифугирование в еще не застывшем расплаве — не могли сильно исказить найденные результаты. [c.42]

Кристаллизацию из растворов в расплавленной соли или в жидком растворителе (в нормальных или надкритических условиях) используют для веществ с незначительным давлением пара и с высокой точкой плавления. Кроме того, метод кристаллизации из растворов может быть принят и по другим причинам. Например, при выращивании из обычного раствора или из раствора в расплаве температура кристаллизации понижается. В связи с этим в процессе синтеза уменьшаются давление пара и концентрация собственных дефектов. Влияние давления оказывается существенным при кристаллизации веществ, склонных к разложению или испарению, например при синтезе [c.59]

Изменение упорядоченного состояния под влиянием внешних воздействий ставит вторую задачу — динамического характера. Для кристаллических органических соединений практически имеет значение только влияние температуры (влияние давления почти не исследовалось), а именно при полиморфных превращениях и в точке плавления сюда же следует отнести способность растворяться в различных растворителях. Для веществ с менее упорядоченной, например волокнистой, структурой необходимо теоретически объяснить влияние самых разнообразных химических и механических воздействий на степень и тип упорядоченности. [c.33]

Теплота плавления метана при Гдл. = 90,67 равна 224 кал1моль. Влияние давления на точку плавления метана в интервале Р = 1—200 выражается уравнением [c.135]

Влияние давления на точку плавления нетрудно вычислить по уравнению Клапейрона-Клаузиуса (101). Для расчета влияния давления на точку перехода двух модификаций применима та же формула, причем вместо р подстлиляют теплоту превращения, вместо (г> — разность удельных объемов модифи- [c.155]

Экспериментальное изучение многих веществ показывает, что они обнаруживают сопротивление течению, характерное для твердого состояния, не давая в то же время оснований для предположения о наличии в них геометрически построенных кристаллов илп достаточно развитой структуры. Их молекулы, очевидно, расположены беспорядочно, и физические свойства вещества одинаковы по всем направлениям. При раскалывании они не обнаруживают никакой тенденции к образованию плоских поверхностей, но имеют раковистый излом. Иногда эти вещества обнаруживают упругие свойства кристаллов так, например, в некоторой области их растяжение может быть пропорционально приложенной силе. Но часто, если нагрузка, даже относительно легкая, действует в течение достаточно долгого периода времени, в таком теле обнаруживается остаточная деформация, т. е. оно течет подобно очень вязкой жидкости. Эта необратимая деформация может быть очень мала по сравнению с испытываемой тем же телом упругой и вполне обратимой деформацией, исчезающей по удалении нагрузки. При нагревании такие вещества не обнаруживают резкой точки плавления или превращения, но размягчаются постепенно, причем остаточная деформация под влиянием нагрузки относительно быстро возрастает с температурой. Наконец, когда температура поднимается настолько, что вещество под влиянием приложенной илы начинает течь, то его чистые (предпочтительно свежеобра-зованпые) поверхности слипаются, если их приложить друг к другу и подвергнуть давлению величина и время приложения давления тем меньше, чем выше температура. Такие вещества называются аморфными твердыми телами. Их можно рассматривать как переохлажденные жидкости. Во многих случаях они могут быть получены путем охлаждения из жидкого состояния, хотя часто это невозможно вследствие их термической неустойчивости при температурах, требующихся для придания им достаточно высокой текучести. Подтверждением того, что они являются переохлажденными жидкостями, может служить то обстоятельство, что их характеристики текучести соответствуют получаемым при экстраполяции кривой вязкости, приведенной па рис. 14, гл. II. Другими словами, если жидкость мо кет быть сильно охлаждена [c.279]

На рис. XIV.8 АС — кривая давления пара чистой воды, АВ — кривая ллавления льда, НА — кривая давления пара льда, BMF — кривая давления пара насыщенных растворов (равновесие нар—насыщенный раствор— соль) и ВЕ — кривая равновесия системы лед—соль—насыщенный раствор. Как известно, при растворении в воде нелетучей соли понижается давление пара воды и поэтому кривые давления пара растворов лежат ниже аналогичной кривой воды (тем ниже, чем больше концентрация раствора) (см. раздел IX.2). При повышении температуры давление пара, как правило, возрастает, по у насыщенных растворов имеют место более сложные отношения. Если концентрация насыщенного раствора при повышении температуры возрастает, то происходит конкуренция двух факторов само по себе повышение температуры содействует увеличению давления пара, а связанное с повышением температуры увеличение концентрации стремится уменьшить это давление. При низких температурах, когда растворимость соли не очень велика, преобладает влияние первого фактора. При высоких же температурах по мере приближения к точке плавления соли вследствие сильно возросшей растворимости влияние второго фактора становится все более сильным, и, наконец, он получает преобладание. Таким образом, при повышении температуры давление пара насыщенного раствора сначала возрастает, проходит через максимум, а затем убывает, и кривая давления пара будет действительно иметь вид, изображенный на рис. XIV.8 (кривая BMF). К такому же выводу можно нрийти исходя из термодинамических соображений. [c.155]

Дейтерий приготовляли электролизом сульфата калия в тяжелой воде на платиновых электродах. Его очиш,али от кислорода пропусканием через нагреваемую трубку, заполненную асбестом, покрытым слоем палладия, и затем через ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. Водород, кислород, азот, гелий и окись углерода брали из баллонов и высушивали, пропуская через две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Фторированный циклопентан хранили в маленьких ампулах и обычно несколько охлаждали перед напуском в установку (в твердом состоянии давление паров составляет приблизительно 200 мм рт. ст., при температуре на несколько градусов ниже точки плавления 283,5° С). СаГю вводили в реакционный сосуд в смеси с гелием (8,54% СаРю) поскольку опыты проводили с малыми парциальными давлениями фторпроизводного. В качестве газа-носителя был выбран гелий, так как опыты с добавками чистого гелия очень хорошо воспроизводились. Исследовать влияние С Гзо на положение второго предела оказалось трудно. Было обнаружено, что после взрыва в присутствии этого вещества воспроизводимость опытов ухудшалась. Возможно, что это связано с изменениями свойств поверхности [c.129]

Хюттиг и Херман о использовали соотношение между давлением пара и диаметром капилляров, выведенное Кубелькой при изучении процесса дегидрации псевдоморфоз метакаолина (см. D. II, 14 и ниже). Таким образом, они объяснили явление адсорбции пара метанола на этих высоко дисперсных системах кремнезема и глинозема зависимостью от температуры во время предшествующей термической обработки. Кубелька и Прошка использовали аналогичный эффект переохлаждения расплавов в капиллярах геля кремнекислоты определенных диаметров и в качестве метода измерения поверхностного натяжения кристаллической фазы на ее границе с расплавом. На основе уравнения Томсона и снижения точки плавления благодаря влиянию капиллярного натяжения можно оценить степень переохлаждения, которая определяется тепловыми или, более точно, калориметрическими опытами. Величину osf можно вычислить, например, для воды и бензина. [c.289]

Кислород является наиболее трудно устраняемой и одной ич наиболее сложно определяемых примесей. Между тем он оказывает весьма существенное влияние на свойства материалов, поэтому его присутствие нельзя игнорировать. С карбидами и нитридами кислород образует твердые растворы типа Ме(С,О) или Ме(М,О). Если кислород растворяется в карбиде или нитриде, его трудно, а в некоторых случаях вообще невозможно, удалить. Карбиды металлов V и VI групп примерно стехиометрнческого состава можно очистить нагреванием в высоком вакууме при соответствующих температурах и в присутствии избытка углерода. Избыточный углерод взаимодействует с образованием СО, которую откачивают вакуумным насосом. Карбиды металлов IV группы примерно стехиометриче-ского состава можно очистить таким методом только в том случае, если температура нагрева близка к точке плавления, а остаточное давление меньше 10 мм рт. ст. Особенно трудно удалять кислород из карбидов нестехиометрического состава и субкарбидов, так как равновесное давление СО, которое зависит от активности углерода и азота, над ненасыщенными фазами весьма невелико. [c.31]

Сдаместное влияние концентрации растворителя и давления было исследовано на системах полиэтилен — растворитель в работах [ 119, 121, 158, 226]. Использование уравнения Флори - Хаггинса с введв ными в него поправками на изменение молярного объема и теплоты плавления с давлением позволило рассчитать не только теплоту плавления, но также изменение объема при плавлении и их относительное изменение с давлением. Согласно данным, полученным при использовании в качестве растворителя а -хлорнафталина, теплота плавления полиэтилена равна 4,109 кДж/моль, а изменение его объема при плавлении 2,73 см /моль [119]. Оба параметра уменьшаются при уве личении давления. Значение теплоты плавления согласуется с ее равн весным значением, рассчитанным по уравнению (24) гл. 8, но величина изменения объема при плавлении меньше равновесной, рассчитанной по уравнению (23) той же главы. При использовании в качеств растворителя и-ксилола были получены аналогичные данные (АЯ = [c.322]

Температура плавления кристобалита, по данным различных авторов, заключена в пределах 1713—1720° при нормальном давлении. Исходя из представления о нестехиометрической природе кварцевого стекла (т. е. плавленого кремнезема) [10], естественно считать, что высокотемпературный кристобалит вблизи точки плавления при низких давлениях также несколько дестехиометризуется. При этом равновесный дефицит кислорода в упорядоченной структуре кристобалита, из очевидных соображений, должен быть меньше, чем для разупорядоченной сетки стекла. Влияние степени нестехиометричности кристобалита на [c.62]

Моноклиническая сера. Моноклиническая 3-сера образуется при осторожном охлаждении расплавленной серы. Между температурой 97,6° и точкой плавления а-фаза серы может существовать только в неравновесном состоянии и переходит в р-фазу при соприкосновении с кристаллами р-серы. Наоборот, ниже температуры 97,6° р-фаза немедленно переходит в а-фазу под влиянием удара, контакта с а-фазой и т. д. сильное переохлаждение замедляет этот переход повышение давления снижает температуру перехода. В литературе описан следующий опыт сера была расплавлена в U-образноп трубке и очень медленно переохлаждена до 100°, затем в одно колено трубки был помещен кристаллик а-серы, а в другое р-серы при этом в каждом колене происходила кристаллизация соответствующей фазы, т. е. при одной и той же температуре могли кристаллизоваться н устойчивая и неустойчивая формы этого вещества. [c.509]

Эти данные имеют большой разброс. Из них трудно сделать выводы о наличии или отсутствии влияния на результаты соотношения площади отверстия эффузионной камеры и ее сечения. Среднее значение теплоты сублимации при 0°К равно 131,6 5 ккал/г-атом. При испарении с открытой поверхности получено значение 137,9 0,8 ккал/г-атом. Найденное авторами значение коэффициента испарепия 0,2—0,3 для интервала температур 1600—2000°К неверно. Давление иара бора было измерено [376] также интегральным вариантом метода Кнудсена на приборе, изображенном на рис. 51 и описанном на стр. 50. В нем можно было производить серию измерений, не нарушая высокого вакуума в системе, Эффузионная камера была изготовлена из молибдена и имела молибденовую диафрагму, диаметр отверстия в которой менялся от опыта к опыту от 0,09 до 3,1 мм (отношение сечения камеры к площади эффузионного отверстия при этом изменялось от 914 ООО до 42). Температура измерялась термопарой, прокалиброванной в условиях эксперимепта по точкам плавления ряда чистых металлов. Пары бора конденсировались иа кварцевом [c.196]

Как следует из термодинамики, одноосное растяжение аморфного полимера благоприятствует кристаллизации. Условие равновесия фаз в точке плавления состоит в равенстве их свободных энергий, т. е. в выполнении равенства ДН—ТД8 = 0, где ДН — разность теплосодержаний, а ДЬ — разность энтропий сосуществующих фаз. При кристаллизации ДiJ ч О и Д8 < 0. При одноосном растяжении вследствие раскручивания свернутых макромолекул А8 уменьшается. Поэтому переход из аморфного в кристаллич. состояние смещается к более высоким темп-рам, если аморфный полимер предварительно растянут, т. е. при этом повышается темп-ра плавления. В тех случаях, когда выполнение равенства ДН—Тщ Д8 =0 длн значений Гдд >Т(, возможно только при уменьшенных вследствие растяжения значениях Д5, кристаллизация происходит только при одноосном растяжении (полиизобутилеи). При растяжении возрастает также и скорость кристаллизации у полиэтилентерефталата она увеличивается с 10 г/см /сеп для нерастянутого полимера до 10 г/см /сек для полимера, растянутого в 2—3 раза. С увеличением растягивающего напряжения эффект влияния растяжения возрастает. Всестороннее давление увеличивает скорость и 1 лубину кристаллизации до определенного предела давлений, выше к-рого скорость и глубина кристаллизации заметно падают вследствие уменьшения подвижности макромолекул. [c.423]

Газы, растворенные в твердом металле, оказывают существенное влияние на его физико-химические и механические свойства. Экспериментальные данные о растворимости водорода в различных металлах приведены в литературе [1—3]. Изобары растворимости водорода в железе, никеле, меди, кобальте и кремнии нри давлении водорода в одну атмосферу показывают, что абсорбция водорода возрастает с повышением температуры, причем особенно резкое увеличение растворимости водорода наблюдается в точке плавления металла. Для некоторых других металлов, например, титана, циркония, ванадия, тантала и ниобия, растворимость водорода, наоборот, уменьшается с повышением температуры. Каких-либо определенных данных о растворимости водорода в германии не имеется. Между тем в процессе очистки германия его двуокись восстанавливается водородом при температуре плавления германия, и металл в атмосфере водорода остывает в слиток. Абсорбция водорода германием л Ожет происходить одновременно с его восстановлением из двуокиси. При дальнейшей очистке германия путем многократной перекристаллизации в высоком вакууме значительная часть водорода, по-видимому, удаляется. В процессе производства германия десорбция водорода происходит в условиях, обеспечивающих максимальное выделение водорода поэтому в слитке германия либо совсем не остается водорода, либо остаются весьма незначительные его количества. В связи с этим все общепринятые методы определения примеси водорода в металлах, основанные на вакуумнагреве или вакуумплавле-нии, по-видимому, могут оказаться пригодными только для исследования образцов германия в процессе производства, но [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология