Давление гидридов

Определение углерода в летучих неорганических гидридах проводили при давлении гидрида в разрядной камере, равном 6,6 кПа. При анализе гелия, аргона и азота их предварительно [c.205]

Перспективным методом хранения небольших количеств водорода являются гидриды металлов, например гидрид магния. Гидриды разлагаются при нагревании, освобождая водород, и вновь образуются, поглощая его при соответствующем парциальном давлении. Гидриды водорода могут быть использованы в транспортной энергетике. Они отдают поглощенный водород при неизменном давлении, соответствующем заданной температуре. Редкоземельные интерметаллические соединения способны пог- [c.53]

Согласно этому представлению, превращение параводорода является вообще реакцией на присутствие хемосорбированных атомов водорода. Влияние увеличения давления гидрида на уменьш ение скорости превращения параводорода связано в первую очередь с вытеснением водорода гидридом из вандерваальсового слоя. [c.179]

Автор не настаивает на этих взглядах, ои только хочет указать направление, в котором будет проводиться его собственная работа. Если мы рассмотрим обмен с аммиаком [84], то взгляд автора заключается в том, что хемосорбированный слой состоит, вероятно, в значительной степени либо из аммиака (удерживаемого в виде частей Н и КНа), либо из атолюв водорода. Нельзя предсказать, из чего будет состоять слой в действительности. Если мы будем поддерживать давление гидрида постоянным и увеличим в 100 раз давление водорода, то можем ожидать заметное замещение хемосорбированного гидрида только в том случае, если свободная энергия хемосорбции гидрида и водорода лежит приблизительно в пределах 5 ккал. Тогда может происходить процесс замещения, вероятно, типа [c.179]

Нафталин и антрацен могут быть восстановлены при давлении выше атмосферного в. присутствии натрия или гидрида натрия в качестве катализаторов. Нафталин превращается при гидрогенизации только в тетра-лин, но антрацен мон ет быть успешно превращен в 9,10-дигидроантрацен, [c.261]

Польза правила октета заключается в том, что оно позволяет предсказывать, какие молекулы обладают устойчивостью при обычных температурах и давлениях. Например, существуют все нижеперечисленные гидриды углерода [c.471]

Предварительно обезвоженный путем прокаливания гидрид кальция добавляют в измеряемую пробу, которую затем нагревают в колбе, закрытой обратным холодильником. Содержание воды в пробе определяют по количеству (или давлению) выделяющегося водорода. Основ- [c.166]

С). Однако помимо способности к сжижению, позволяющей увеличить плотность водорода в 836 раз, последний в отличие от метана может храниться в форме гидридов металлов. Цветные металлы, такие, как лантан или никелевые сплавы, могут селективно абсорбировать до 5 масс. % водорода при окружающей температуре и низких рабочих давлениях и высвобождать его при нагреве до определенного температурного уровня. Хранение водорода в виде гидридов металлов связано с необходимостью применять дорогостоящие и даже редкие металлы, поэтому ведутся работы по замене их более дешевыми, широко распространенными и легкодоступными металлами [3]. [c.234]

Учитывая результаты описанного опыта, исследовали реакцию грег-бутилхлорида, служащего источником карбоний-ионов, с ме-тилциклопентаном, являющимся донором гидрид-ионов. За ходом процесса следили по показаниям манометра, фиксирующего рост давления в реакторе после добавления алкилгалогенида к перемешиваемой эмульсии метилциклопентана и 96%-ной. серной кислоты [14]. [c.15]

Газообразным топливом называется топливо, находящееся в состоянии газа при температуре и давлении его эксплуатации. Таким образом, газообразное топливо может храниться и транспортироваться в жидком (сжиженный газ) и в твердом (например, гидриды водорода) состоянии. [c.191]

Водород является удобным энергоносителем, что послужило основой создания атомно-водородной энергетики. Избыточная энергия, вырабатываемая атомной электростанцией, может быть запасена в виде водорода, получаемого, например, электролизом воды. Хранение водорода в больших масштабах в виде газа неудобно, поэтому разрабатываются методы хранения и транспортировки водорода в компактном виде. В перспективе предусматривается получение металлического твердого водорода при сверхвысоких давлениях. Уже сейчас для хранения и транспортировки водорода в скрытой форме используются твердые и жидкие гидриды. Особый интерес представляют процессы гидрирования ароматических углеводородов. Так, при гидрировании бензола водород связывается с образованием циклогексана [c.100]

При высокой температуре в воздухе, азоте или водороде. Окисление на. воздухе протекает при температурах выше 450 С с образованием оксидов титана и нитридов. Температура воспламенения падает с повышением давления воздуха, что иногда приводит к локализованному выгоранию изготовленных из титанового сплава лопаток компрессоров газовых турбин [42]. Гидрид титана легко образуется при температурах выше 250 °С, а при более низких температурах — при катодном выделении водорода. Абсорбция кислорода, азота или водорода при повышенных температурах приводит к охрупчиванию металла. [c.378]

Дифференциальный метод. Близким к методу статического уравновешивания фаз является так называемый дифференциальный метод, который нашел применение в практике разделения изотопных смесей, смесей изомеров, смесей гидридов. Он основан на определении разности в давлении насыщенного па- [c.46]

Резкое отличие в получении алмаза и p-BN относится к выбору катализаторов и, по-видимому, к механизму превращения а-ВЫ в р-ВЫ. Естественно, что с химической точки зрения нитрид бора гораздо более сложное вещество (соединение двух элементов), чем графит или алмаз. Поэтому для нитрида бора следует ожидать гораздо большего разнообразия химических реакций при взаимодействии его с какими-либо веществами. Каталитический синтез р-ВЫ и до настоящего времени служит предметом тщательных исследований, и здесь проблема много сложней, чем при синтезе алмаза. Далеко не полный список веществ-активаторов синтеза кубического нитрида бора включает следующие соединения нитриды, гидриды, амиды щелочных и щелочноземельных металлов, сурьма, олово, вода, мочевина. Поэтому взгляды на механизм каталитического превращения весьма различны. Предполагается, например, образование комплексов между катализатором и нитридом бора, которые имеют относительно низкую температуру плавления. Один из таких комплексов ЫзЫ-ВЫ выделен из реакционной шихты и хорошо изучен. В полученном расплаве растворяется а-ВЫ и, распадаясь на молекулярные фрагменты, превращается в р-ВЫ, так как давления и температуры процесса соответствуют термодинамической устойчивости последнего. [c.146]

Магний взаимодействует с водородом только при высоком давлении в присутствии катализатора (h). Бериллий непосредственно с водородом не взаимодействует, гидрид бериллия получают по реакции, протекающей в среде диэтилового эфира [c.331]

Если смешивать при 125° С в эфире под давлением гидрид натрия с эфиратом трехфтористого бора, то можно выделить образующийся при этом NaBHi с выходом 85—90% [3070] [c.56]

Используя ниобий, рафинированный электронно-лучевой плавкой, Комьяти [2] подробно исследовал равновесие в системе ниобий—водород в температурном интервале 300—1500° С и при давлении водорода О—760 мм рт. ст.-, он определил также термодинамические параметры процесса. В этом интервале температур и давлений гидриды состава до NbHo.gs образуют гомогенный твердый раствор с объемноцентрированной кубической решеткой, параметр которой увеличивается с повышением концентрации водорода. Теплота растворения в экзотермическом процессе возрастала с увеличением содержания водорода. При температуре выше 600° С характер процесса поглощения водорода совпадал с наблюдениями Сивертса и Морица [1], т. е. количество растворенного в ниобии водорода было пропорционально корню квадратному из давления газа, а это означает, что в металле растворяется атомарный водород. Ниже 600° С, однако, эта зависимость уже не была линейной. [c.131]

После промывки продукта его очищали отбеливающей глиной и отгоняли избыток углеводорода. При этом удаляли фракцию, кипящую до 200° при остаточном давлении 12 мм рт. ст. Остаток представлял собой смазочное масло с достаточно высокой температурой вспышки. В зави-си-мости от количества отбеливающей глины получаемые масла представляли собой красно-коричневые, сильно флуоресцирующие, или светло-желтые, слабо флуоресцирующие продукты. В этих маслах содержится менее 1% хлора. Гидрогенолиз (замещение галоида в хлорпара-ф Инах водородом) может быть гладко и полностью осуществлен с гидридом лития — алюминия [228]. [c.236]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Эта реакция до 280 С протекает очень медленно. Небольшое ускоряющее действие оказывают кислотные катализаторы, однако наиболее эффективны вещества основного характера щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, а также гидриды, амиды, окислы других металлов (цинка, свинца, сурьмы) Условия проведения переэтерификации следующие . Вследствие того что переэтерификация является равновесной реакцией, для получения высокомолекулярного поликарбоната с высокими выходами необходимо удалять образующийся фенол из реакционной смеси. Реакцию проводят при 150—300 X в вакууме. Основное количество фенола удаляется до 210 °С и при остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем давление понижают до 0,2 мм рт. ст., а температуру повышают до 280 X. При этом удаляются остатки фенола, а образовавшийся на первой стадии низкомолекулярный поликарбонат с концевыми фенилкарбонатными группами превращается в высокомолекулярный поликарбонат [c.45]

Из трех мопекул, обсуждавшихся в предыдущем разделе, только СН4 имеет электронную конфигурацию замкнутой валентной оболочки. При обычных те.мпературах и давлениях ВеНз, а также ВН3 используют свои вакантные валентные орбитали для образования более крупных молекулярных агрегатов. Гидрид бериллия при нормальных условиях представляет собой твердое вещество, в котором атомы водорода обобществляют [c.557]

Магний образует гидрнд MgHa при действии водорода на металл при высоком давлении в присутствии катализатора (Ь) можно получать МдНг также, действуя гидридом литня на маг-нийалкилы, растворенные в эфире. Бериллий непосредственно с водородом не взаимодействует, гидрид бериллия получают по реакции в эфирном растворе [c.314]

Водород хорошо растьорястся в 1итаис этот процесс является обратимым. Растворы могут существовать лишь в равновесия с газообразным водородом, давление которого является функцией содержания водорода в твердом растворе и температуры. Выделены определенные гидриды титана, наиболее устойчивому из которых соответствует формула Т1И2, хотя сго препараты всегда содержат примесь Т1Н. Гидрид титана—это твердое металлоподобное вещество, отличающееся от элементарного титана хрупкостью. Гидриды с элементарным титаном образу от непрерывный ряд твердых растворов. В связи с этим и возникает представление о 1 идридах титана переменного состава. Присутствие гидридов титана в сплавах повышает их хрупкость. [c.270]

Однако производство водорода существующими способами обходится так дорого, что его применение в качестве транспортного и тем более энергетического топлива совершенно нерационально. Поэтому разрабатывают принципиально новые способы крупномасштабного производства водорода. Кроме того, при широком применении водорода как энергоносителя и топлива возникают некоторые осложнения 1) плотность водорода в 8 раз меньше плотности природного газа и поэтому его объемная теплоемкость в 3,3 раза ниже. Это основное препятствие для применения водорода в транспортных двигателях. В существующих гидридах доля водорода не более 2% от массы гидрида и эквивалент автомобильного бензобака 700—900 кг гидрида. Разрабатываются гидриды с повышенным содержанием водорода 2) водород более взрывоопасен, чем природный газ он дает взрывоопасные смеси с воздухом в значительно большем диапазоне концентраций 3) температура сжижения водорода ири атмосферном давлении (—253°С) ниже, чем ириродпого газа (метан —165°С). Кроме того, при храпении в жидком виде может проис.ходить значительная утечка Н2. [c.72]

Существует и другая модификация, так называемый Р-метод, при помощи которого содержание воды определяют по давлению выделившегося водорода. Обе модификации гидрид-кальциевого метода дают довольно близкие результаты. Подробности см. в работе Т. Д. Лысенко, В. Г. Маланичевой, Н. В. Ога- [c.20]

Для практической реализации более приемлемы схемы, в которых используют промежуточный носитель водорода. Водород в этом варианте сохраняется в химически связанном виде и при необходимости извлекается из соединения с помошью термического, химического либо термохимического воздействия. В настояшее время наибольшее внимание привлекают твердые носители водорода — гидриды металлов и их сплавы. Главным преимуществом гидридов металлов является возможность повыщения энергетической плотности водорода кроме того, они безопасны при хранении и эксплуатации. В случае термического разложения гидрида металла возможно его повторное использование, так как при пропускании водорода при повышенном давлении происходит зарядка гидридного источника. Обратимость гидридных соединений позволяет на их основе изготавливать аккумуляторы водорода, в частности для питания автомобильных двигателей. [c.175]

В случае железотитанового гидрида РеТ1Нх при рабочей температуре около 20°С давление в емкости для хранения находится в пределах 0,3—0,9 МПа в зависимости от концентрации водорода. Энергия, необходимая для выделения водорода из РеТ1Н.г, может быть подведена из системы охлаждения дви- [c.175]

Со многими металлами водород вступает в реакцию при повышении тег-шературы и давления с образованием гидридов. Со щелочными металлами получаются солеобразные гидриды (например, NaH). Здес . водород зыот /п аат з качестве окислителя. Во всех других случаях он восстановитель. [c.99]

Чистоту топлива оценивают коэффициентом фильтруемости по ГОСТ 19006-73, который представляет собой отношение времени фильтрования через фильтр из бумаги БФДТ при атмосферном давлении десятой порции фильтруемого топлива к первой. На фильтруемость топлива влияет наличие воды, механических примесей, смолистых вешеств, мыл нафтеновых кислот. В товарных дизельных топливах содержится, в основном, растворенная вода от 0,002 до 0,008 % (гидрид-кальциевый метод определения), которая не влияет на коэффициент фильтруемости. Нерастворенная в топливе вода — 0,01 % и более — приводит к повьш1ению коэффициента фильтруемости. Однако влияние этого фактора неоднозначно. Присутствие в топливе поверхностноактивных вешеств мыл нафтеновых кислот, смолистых соединений усугубляет отрицательное влияние эмульсионной воды на фильтруемость топлив. Достаточно (15-20)10 % мыл нафтеновых кислот, образующихся при защелачивании топлив, чтобы коэффициент фильтруемости повысился с 2 до 5. [c.90]

В последнее время значительное применение получил новый некаталитический метод восстановления с помощью литийалюминий-гидрида ЫАШ . При нормальном давлении и в исключительно мягких условиях по Р. Нистрому и В. Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре грнньяровских синтезов. В эфирный раствор Е1А1Н4 по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. Реакцию удобно также вести в аппарате Сокслета. В этих условиях непредельные С=С-связи не гидрируются. Выходы предельных или непредельных спиртов составляют 90—95%. [c.404]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Кальций при такой температуре остается п твердом состоянии реакция осуществляется путем диффузии водорода в металл. Если кальций для реакции взят в виде крупных кусочков, время гидрирования нужно немного увеличить. При более высоких температурах гидрид разлагается. Так, при 750 С давление водорода над гидридом кальция вследстние диссоциации равно уже 1,3-10 Па. После окопчаиия гидрирования гидрид кальция охлаждают в той же трубке в токе водорода, а затем вынимают лодочку и быстро переносят гидрид в ампулу, которую сразу запаивают. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология