Электропроводность растворов в нитробензоле

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в НИТРОБЕНЗОЛЕ ПРИ 25° С [c.690]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

К 2 мл анилина, содержащего примесь нитробензола, прибавляют 0,5 мл соляной кислоты и помещают полученную смесь в электролизер. Кислота является электролитом, обеспечивающим необходимую электропроводность раствора. Снимают волну нитробензола, используя в качестве анода слой ртути на дне электролизера. Потенциал волны нитробензола относительно ртутного анода равен —0,45 в. Кислород удалять из раствора не надо, так как он не мешает определению. Затем к раствору добавляют [c.275]

Наконец, следует обратить внимание на характер изменения электропроводности растворов веществ с разной диэлектрической проницаемостью во фтористом водороде в зависимости от концентрации (рис. 19). Нитробензол, слабое основание с высокой диэлектрической проницаемостью, и диэтиловый эфир, сильное основание с низкой диэлектрической проницаемостью, смешиваются с безводным фтористым водородом в любых соотношениях. Концентрированные растворы диэтилового эфира во фтористом водороде почти не проводят электрический ток, однако разбавленные растворы почти [c.69]

Исследование электропроводности растворов ацетамида и брома в нитробензоле Р] показало, что максимум удельной электропроводности сдвигается в ту или иную сторону в зависимости от соотношения компонентов системы. Исследование велось при постоянном соотношении двух компонентов и переменном третьем. Вследствие ограниченной растворимости ацетамида в нитробензоле исследование не могло вестись в широком интервале концентраций, и поэтому полученные данные не дают достаточного основания для суждения о составе образующегося в растворе электролита. [c.809]

Предположения, на которые опирается уравнение (74), подтверждаются и следующими соображениями. Нитро метай имеет диэлектрическую проницаемость 39, что больше, чем 33 у метанола, но не обладает такой выраженной способностью к сольватации анионов, как гидроксилсодержащие растворители. Из данных по электропроводности следует, что в нитрометане константа ассоциации бисульфата пиридиния равна 600 [62]. При такой константе степень диссоциации ионных пар в 0,1 М растворе будет составлять только 15%. Это и не удивительно, так как в похожем растворителе — нитробензоле, диэлектрическая проницаемость которого всего на 3 единицы мень- [c.392]

Для выяснения, имеет ли место образование таких комплексов, проведены кинетические исследования системы нитробензол— 100-процентная азотная кислота при различных температурах и различных составах смесей, а также других ароматических соединений, как-то толуола, бензола, йодбензола, бромбензола и хлорбензола с азотной кислотой в нитробензольном растворе. Кроме того, система нитробензол — азотная кислота исследована рядом других физико-химических методов изучение вязкости, плотности, электропроводности. [c.307]

В жидком состоянии пятихлористый фосфор не ионизован и также имеет конфигурацию тригональной бипирамиды, что было определено методом раман-спектроскопии [7]. Косвенные данные, однако, указывают на образование ионов РС1 и РС1 при растворении РС1 в нитробензоле [8]. В других растворителях, таких, как четыреххлористый углерод или сероуглерод, величина ионизации мала, о чем свидетельствует измерение электропроводности и изучение диэлектрической проницаемости растворов [9, 10]. [c.14]

Данные об электропроводности трудно интерпретировать из-за того, что разбавление сопровождается изменениями плотности, вязкости и степени диссоциации. Дополнительные сведения в ряде случаев удалось получить при изучении систем, где в качестве растворителя использовался раствор монохлорида иода в нитробензоле, но добавление третьего компонента может вызвать дальнейшие осложнения. [c.273]

Рис. 19. Зависимость уде.пьной электропроводности растворов нитробензола п диэтилового эфира в жпдком НГ от концентрации.

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектроскопическими данными, полученными для ионов [Рс1С15] и [М1 (СК)5] . Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М (АА)2Х ] СЮ (где М — Рс1 или N1 X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозаряд-ность катиона и аниона, что подтверждает правильность рассмотрения их как 5-координационных комплексов. [c.383]

К 2 Л4Л анилина, содержащего прпмесь нитробензола, прпбав ляют 0,5 мл соляной кислоты (пл. 1,19 г/см ) и помещают полученную смесь в электролизер. Кислота является электролитом, обеспечивающим необходимую электропроводность раствора. Снимают волну нитробензола, используя в качестве анода слой ртути на дне электролизера. Потенциал волны нитробензола относительно ртутного анода равен —0,45 в. Кислород удалять из раствора не надо, так как он не мешает определению. Затем к раствору добавляют 1,0 мл анилина, содержащего известное (эталонное) количество нитробензола. Раствор в ячейке тщательно перемешивают и снимают новую полярограмму. [c.264]

Джиллеспи исследовал раствор нитробензола в Н2ЗО4 с небольшой примесью воды и обнаружил, что он дает аномально высокое понижение температуры замерзания. На основании этого автор предположил, что нитробензол ведет себя как слабое основание. Величина основности нитробензола, полученная из криоскопических измерений его раствора в серной кислоте с примесью воды однако, была выше величины основности, полученной измерениями электропроводности Но если использовать для криоскопических измере- [c.130]

Изучался химизм экстракции серебра хлороформными растворами ДФТМ из галогенидных и азотнокислых растворов [140]. Из галогенидных растворов экстрагируются, видимо, соединения валового состава [AgL2] X , где Х=С1 , Вг , представляющие собой электролиты, слабо диссоциирующие в нитробензоле. В самом деле, при электрофорезе серебро полностью переносится к катоду, электропроводность в нитробензоле невелика, соотношение Ад Ь в комплексах равно 1 2. Экстракция из растворов различных галогенидов изменяется в ряду иодиды <[ бромиды хлориды. [c.46]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

Рис. 3. Зависимость удельной электропроводности раствора КО Н от концентрации октаметилциклотетрасилоксана. Исходная смесь 6 мл нитробензола ж 14 мл толуола. Толуол постепенно заменяли тетрамером.

Диссоциация фенолятов в полярных растворителях была обнаружена при исследовании их растворов различными методами [170, 171, 211—214]. Например, диссоциация 3,5-динптрофеполятов и пикратов щелочных металлов в растворах в ацетонт риле показана в работах [170, 171 [, причем пикрат калия диссоциирован в большей степени, чем салицилат. Диссоциация наблюдалась также при исследовании растворов фенолятов калия и лития в метаноле и диметилсульфоксиде методом ядерного магнитного резонанса протонов фенолят-иона [211[, при измерении электропроводности растворов пикратов натрия и калия в неводных растворителях [212], при изучении ультрафиолетовых спектров растворов щелочных солей некоторых фенолов в диметилформамиде [213]. Диссоциация пикрата лития в нитробензоле исследовалась в работе [258], в присутствии воды в нитробензольном растворе наблюдалось увеличение диссоциации. Апрано и Фуосс доказали [214], что в некоторых растворителях диссоциация пикратов сопровождается ассоциацией диполей растворителя (ацетонитрил, /г-нитроанилин) с пи-крат-иопом. [c.52]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Зиновьев и Клудинова сообщали о разложении гексагидрата при нагревании. По их данным, температура плавления соли составляет 82 °С. Обезвоживание происходит одноврел1енно с гидролизом при 178 °С при этом образуется основная соль А1(0Н)(СЮ4)2. Две конечные стадии разложения быстро следуют одна за другой при 262 и 264 °С. В результате получается Al Og. Мэрвин и Вулавер также нашли, что конечным продуктом распада является окись алюминия. Измерения электропроводности перхлората алюминия в водном растворе показывают, что в разбавленных растворах соль полностью ионизирована Электропроводность определяли в нитробензоле, ацетонитриле н целлозольве. При электролизе этих растворов осадить алюминий не удалось . Опубликованы данные о спектре Рамана для водных растворов этого перхлората . [c.54]

В нитробензоле хлорная кислота довольно значительно ассоциирована— в 0,001 N растворе а = 0,55 [29]. Но все же она-является гораздо более сильным электролитом, чем, например, НС1, для которой в тех же условиях a ii0,01. Предельная электропроводность Яо НСЮд в нитробензоле при 25° С равна 43.. [c.111]

Объяснить факт уменьшения электропроводности при добавлении диметилового эфира к раствору А Вгд в нитробензоле до отношения эфира к AlBfj 1 1 и быстрое увеличение ее при увеличении этого отношения [См. V а п D у ке R.E.,Kraus . A. J. Am. hem. So ., 1949, v. 71, p. 2694. [c.550]

Образование фенилгидроксиламина как промежуточного продукта восстановления нитробензола было доказано при восстановлении нитробензола на платиновом катоде в спиртовом растворе гидроокиси аммония с добавкой некоторого количества хлористого аммония для увеличения электропроводности. Кроме основного продукта, получается также небольшое количество азоксибензола [2]. Образование фенилгидроксиламина как промежуточного продукта в кислой среде было установлено Гаттер-маном [8], который восстанавливал смесь нитробензола и бензаль-дегида в концентрированной серной или уксусной кислоте и получил бензилиденгидроксиламин следующим образом [c.61]

В ТО время как электропроводность брома в нитробензоле невелика (порядка 10 ), а бензамид в нитробензоле вообще почти не проводит, раствор обоих веществ в том же раствори еле показывает значительную проводимость. Бензамид и бром дают соединение состава gHgNHg-Brg, известное даже в твердом состоянии. [c.121]

II фосфорными кислотами типа РХ Fjпроведено Холмсом и др. Величины молекулярных весов и электропроводности в нитробензольном растворе показывают, что ионизации не происходит, а образуются только аддукты 1 1. Авторы приводят энтальпии образования аддуктов, которые были определены калориметрически в нитробензоле, но не были исправлены с учетом различий в неспецифической сольватации основания и аддукта. [c.229]