Образование олигомеров в процессе синтеза полимеров

Образование олигомеров в процессе синтеза полимеров [c.20]

Обобщая результаты, полученные многими авторами, можно сказать, что особенностью протекания синтеза полимеров в присутствии твердой поверхности является прежде всего адсорбция исходных мономеров или олигомеров на поверхности твердого тела. Величина адсорбции зависит от природы поверхности и мономера. Скорость полимеризации нелинейно зависит от времени, что обусловлено одновременным протеканием полимеризации не только на поверхности, но и в объеме мономера. Введение наполнителя приводит к изменению молекулярно-массового распределения благодаря изменению соотношения констант элементарных реакций (затруднение рекомбинации радикалов, обрыв на поверхности). Протекание адсорбционных процессов может привести к любому изменению скорости реакции образования полимера в широких пределах за счет изменения соотношения концентраций в поверхностном слое вследствие ряда факторов различной адсорбируемости участников реакции [c.141]

Процессы поликонденсации полифункциональных веществ приостанавливают на стадии образования сравнительно низкомолекулярного промежуточного продукта (термореактивного полимера), т. е. задолго до наступления равновесного состояния системы. На таких ранних стадиях процесса побочные вещества можно оставлять в реакционной массе, так как в этих условиях скорость обратной реакции еще невелика. При поликонденсации бифункциональных веществ (кроме синтеза олигомеров) обычно стремятся получить полимер с наиболее высоким молекулярным весом, т. е. сдвинуть равновесие системы в сторону реакции поликонденсации. Для этого требуется удалять из системы побочные продукты и непрореагировавшие компоненты, а также увеличивать подвижность макромолекул снижением вязкости среды. Следовательно, поликонденсацию бифункциональных веществ целесообразно проводить при температуре кипения побочных продуктов и постепенно повышать ее по мере того, как нарастает вязкость среды и затрудняется удаление газообразных побочных веществ. [c.404]

Такие олигоэфиры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блоксополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвленных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.212]

Эффективность применения олигомеров особенно наглядна при синтезе пенопластов. Так, при получении пенополиуретанов важным фактором является соответствие между скоростью пенообразования (для полиуретанов — скоростью реакции выделения газообразного компонента СО.) и скоростью отверждения. Поскольку глубина проведения поликонденсации должна составить 100% при применении мономеров, часто очень трудно сохранить стабильную пену в течение длительного времени, необходимого для полного завершения процесса. Поэтому вспенивание композиции производят на стадии олигомеров, так как в этом случае вследствие небольшой глубины на последующих этапах процесс образования полимеров заканчивается довольно быстро. Для того чтобы провести процесс поликонденсации от мономеров до олигомера с молекулярным весом 2500 при молекулярном весе элементарного звена 70—80, степень завершенности реакции должна состав- [c.326]

Трехмерная поликонденсация может происходить в том случае, если хотя бы один из исходных мономеров имеет функциональность более 2. В этих условиях рост макромолекул может приводить к образованию сетчатых полимеров. При определенной степени завершенности реакции может образоваться нерастворимый и неплавкий полимер (гель). Возможность образования геля в реакционной смеси является характерной особенностью трехмерной поликонденсации. Именно поэтому реакцию синтеза сетчатых полимеров не доводят до конца и выпускают продукты трехмерной поликонденсации в виде реакционноспособных олигомеров, которые уже потом, в покрытиях или изделиях, в процессе отверждения переходят в сетчатые полимеры. [c.30]

Электрические характеристики определяются полярностью веществ, обусловленной их химическим составом и строением, поэтому электрические методы используются при изучении структуры и молекулярной подвижности различных соединений, в частности синтетических полимеров. В последние десятилетия данными методами исследованы пленкообразователи разной химической природы и покрытия на их основе, контролируются процессы ректификации, осушки сырьевых материалов, стадии синтеза олигомеров, образования сетчатых полимеров и т.п. [c.5]

Как видим, ступенчатые процессы синтеза полимеров существенно отличаются от цепных. Как поликонденсация, так и ступенчатая полимеризация протекает по реакциям концевых функциональных групп молекул мономеров или олигомеров. Растущие цепи являются устойчивыми молекулами на каждом этапе их формирования. В зависимости от числа функциональных групп в исходных молекулах (их должно быть не менее двух) образуются линейные или ра.зветвленные м сетчатые структуры конечных продуктов реакции. Большое значение имеет равновесность и обратимость реакций, что определяет время образования полимера, его молекулярную массу и другие характеристики. Существует не- [c.79]

БЛОЧНАЯ полимеризация (полимеризация в массе, полимеризация в блокеХ способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо моиомерш и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др компоненты. Механизм Б. п. может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м. б. гомогенной (расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. п. получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай Б. п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров. [c.298]

При синтезе полимеров для клеев или при образовании высокомолекулярных соединений в процессе склеивания из мономеров или олигомеров получаются макромолекулы различной длины от сотен мономерных звеньев до нескольких десяткоп тысяч. Причем соотношение между высоко- и низкомолекулярными полимерами определяется условиями образования клеевого [c.39]

При диеновом синтезе полимера I промежуточно образующиеся соединения норборпенового типа являются слабыми диенофилами, что обусловливает пеобходимость проведения процесса при повышение й темп-ре. В этих условиях реакция становится заметно обратимой, и олигомеры дсполимеризуются так ке быстро, как и образуются. Эта трудность в образовании сдвоенных цепей успешно преодолена при спнтез.з Л. п. V, [c.30]

При диеновом синтезе полимера I промежуточно образующиеся соединения норборненового типа являются слабыми диенофилами, что обусловливает необходимость проведения процесса при повышенной темп-ре. В этих условиях реакция становится заметно обратимой, и олигомеры деполимеризуются так же быстро, как и образуются. Эта трудность в образовании сдвоенных цепей успешно преодолена при синтезе Л. п. V, VI и XII из мономеров, содержащих в молекуле одно-временво диеновую и диенофильную группировки. [c.28]

Изучение некоторых свойств сшитых полимеров (например, набухания, растворимости, растяжения или сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и механические свойства материалов [2—12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер— растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент Аг [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [c.105]

Растущий интерес к ПСС стимулировал развитие исследований по созданию методов получения полисопряженных веществ из соединений, способных превращаться в полиреакционные мономеры в процессе синтеза за счет различных деструктивных реакций. В большинстве случаев эти методы не позволяют получать химически однородные полимерные продукты, так как протекают многочисленные побочные или параллельные реакции, приводящие к образованию мономеров, олигомеров и полимеров, различающихся по своей структуре и свойствам. [c.124]

Структура продуктов конденсации фенола с формальдегидом определяется соотношением взятых исходных веществ. Рассмотренные выше закономерности поликонденсации свидетельствуют о том, что при избытке формальдегида (мольное соотношение СНгО фенол >1) нельзя получить плавкие растворимые продукты. Высокая функциональность фенола (f=3) и нестабильность метилольных производных в кислой среде приводит к образованию полимера с неограниченно развитой пространственной структурой. Поэтому процесс синтеза фенолоформальдегидных олигомеров в кислой среде можно проводить лишь при недостатке формальдегида (т. е. при мольном соотношении СН2О фенол <1). В этом случае получают термопластичные фенолоформальдегидные олигомеры, не содержащие в своей структуре метилольных групп. Их обычно называют новолачными. Структура новолачного олигомера представляется следующим образом [c.171]

Низкомолекулярные продукты конденсации формальдегида и мочевины устойчивы при сравнительно низких температурах (до 30—40 °С) Б нейтральной и щелочной среде. При повышении температуры до 80—90 °С вне зависимости от pH среды развивается реакция иоликонденсации с образованием олигомеров и полимеров. Процесс полпконденсации можно провести и без повышения температуры, но в кислой среде (обычно добавляют соляную или фосфорную кислоту). Синтез олигомерных аминоформальдегидов проводят при небольшом избытке мочевины (мочевина формальдегид > 1). В процессе синтеза принято различать три стадии (условно обозначаемые А, В и С) и соответственно управлять их развитием. [c.246]

Возникновение ЛУ-связей тесно связано с образованием лигнина в процессе лигнификации клеточной стенки [3, 5, 16]. Биогенез лигнина [39] можно разделить на три стадии образование низкомолекулярных предшественников, например шикимовой кислоты и соединений фенилпропанового ряда, превращение в спирты (см. формулы I—III) и их гликозиды и дегидрогенизацию этих спиртов с образованием высокомолекулярного лигнина. Гликозиды спиртов I—III в растениях образуются в районе между местом фотосинтеза и камбием или даже в камбии [39]. Из камбия гликозиды диффундируют к месту, где протекает процесс лигнификации, т. е. в 3—4-й слои клеток от камбия. Здесь они контактируют с ферментом р-глюкозндазой, которая освобождает гликозиды с образованием спиртов 1—III, участвующих в дальнейшем синтезе лигнина при помощи фенолдегидрогеназ, представленных лакказой и пероксидазой. Ферменты образуют радикалы путем отделения водорода от фенольной группы, далее образующие олигомеры и полимеры лигнина. Сначала к полисахариду в некоторых [c.181]

Одним из возможных путей создания полимеров регулярной структуры с разветвленными и пространственными цепями может служить образование макромолекул из о.иигомеров, содержащих активные группы. Осуществление такого процесса сопряжено с необходимостью создания методов синтеза и выделения олигомеров с оиределенным полоя ением химически активных групп и разработкой процесса их превращения в макромолекулы или поисками путей стереоспецифической полимеризации, приводящей к разветвленным или иространственным макромолекулам заданного строения. Синтетические возможности здесь не ограничиваются только структурой главных ценей сами цени могут быть различными по составу. [c.9]

Синтез кремнийорганических полимеров из форполимеров позволит получать как полиорганосилоксаны, так и полиэлемен-тоорганосилоксаны более регулярного строения (в отличие от существующих ныне процессов гидролитической соконденсации различных органохлорсиланов, приводящих к образованию полимеров со статистическим составом). Следовательно, получаемые этим методом полимеры будут обладать более высокими химическими и физико-химическими показателями, а изготовляемые на их основе материалы будут иметь комплекс ценных эксплуатационных свойств. Кроме того, новый метод получения полимеров на основе блок-олигомеров приведет к созданию безвредных и безотходных производств, что особенно важно с экологической точки зрения. [c.22]

Полимеры с молекулярной массой 5000—10000 называют олигомерами, полимеры с более высокой молекулярной массой относят к высокомолекулярным соединениям. Полимеры могут быть естественного происхождения (целлюлоза, шелк, натуральный каучук и др.), а также искусственного (полученныепри синтезе — химическом процессе образования макромолекул путем соединения друг с другом мономеров ковалентными химическими связями). [c.11]

Таким образом, при синтезе ненасыщенных олигоэфиров в результате поликонденсации соединений, которые могут существовать в различных изомерных формах, возможна изомеризация одной формы в другую, что приводит к образованию разнозвенного олигомера. При изомеризации малеиновой кислоты в процессе поликонденсации с гликолями в фумаровую кислоту образуются олигоэфиры, являющиеся со-полимера.ми малеиновой и фумаровой кислот. [c.20]