Эмиссионная и атомно-абсорбционная пламенная спектрометрия

При определении натрия в пламенах предпочтительно использовать метод атомно-эмиссионной спектрометрии. Поскольку современные спектрофотометры позволяют регистрировать абсорбционный и эмиссионный сигналы, при определении большого числа элементов в сложных объектах атомно-абсорбционным методом натрий (калий) определяют в режиме эмиссии. На сигналы эмиссии и абсорбции значительно влияют физико-химические процессы в пламенах, определяющие механизм и степень атомизации вещества, поэтому в этом разделе рассматриваются помехи, общие для обоих методов [397]. Особенности каждого метода оговорены или вынесены в специальный раздел. [c.113]

В пламенно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии в качестве атомизатора используют пламя, но по некоторым важным аспектам эти два метода различаются. [c.697]

СРАВНЕНИЕ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ И ПЛАМЕННО-ЭМИССИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ [c.697]

Предлагаемое практическое руководство обобщает опыт преподавания физических и физико-химических методов анализа, накопленный на кафедре аналитической химии Московского государственного университета. Руководство включает два больших раздела— спектроскопические и электрохимические методы. В спектроскопические методы включены методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентный в электрохимические — потенциометрический (в том числе с использованием ионоселективных электродов), кулонометрический, полярографический и амперометрический методы. Наряду с перечисленными методами в современных аналитических ла- бораториях используют и другие методы атомно-флуоресцентный анализ, рентгеновские методы, искровую и лазерную масс-спектрометрию, радиоспектроскопические, ядерно-физические и радиохимические методы, однако ограниченное число учебных часов не позволяет включить их в данное руководство. Изучение этих курсов предусмотрено [c.3]

Из соотношения распределения Больцмана, приведенного выше, можно видеть, что легкость возбуждения находится в соответствии с различием в энергии между основным и возбужденным состоянием атома. Отсюда следует, что в большинстве случаев пламенно-эмиссионная спектрометрия более чувствительна для определения элементов, имеющих резонансные спектральные линии между 400 и 800 нм, в то время как атомно-абсорбционная спектрометрия более чувствительна для определения элементов, линии которых лежат между 200 и 300 нм. Элементы, чьи линии лежат между 300 и 400 нм (и также некоторые другие элементы), можно определять с одинаковым успехом с помощью обоих методов. На рис. 20-15, который будет обсуждаться ниже, показаны элементы, которые лучше определяются тем или другим методом. [c.697]

В металлическом молибдене, вольфраме и их сплавах натрий определяют методами пламенной атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии [35, 82, 179, 443, 469, 790, 798, 862, 898, 1013]. Молибден и вольфрам в пламени излучают сплошной спектр, который мешает определению малых количеств натрия, поэтому пред- [c.166]

Основные методы определения неорганических компонентов сточных вод — фотометрия, атомно-абсорбционная спектрометрия и пламенно-эмиссионная спектрометрия. [c.16]

ЭМИССИОННАЯ И АТОМНО-АБСОРБЦИОННАЯ ПЛАМЕННАЯ СПЕКТРОМЕТРИЯ [c.42]

Помехи. Как было показано выше, помехи при образовании атомного пара должны быть равнозначными как в атомно-абсорбционной, так и в пламенно-эмиссионной спектрометрии. Часто утверждают, что в атомно-абсорбционной спектрометрии помехи меньше, однако такие различия в помехах наблюдаются при привычном использовании прямоточных горелок для эмиссионной спектрометрии и горелок с системой предварительного смешения для абсорбционной спектрометрии. В настоящее время в высококачественных пламенно-эмиссионных спектрометрах также установлены горелки с системой предварительного смешения. [c.698]

Из изложенного ясно, что атомно-абсорбционная и пламенно-эмиссионная спектрометрии являются скорее дополняющими, чем конкурирующими методами. Более того, большинство современных атомно-абсорбционных спектрометров может одновременно обеспечивать и возможность проведения анализа с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии. Существуют хорошо опробованные методики определения большинства элементов одним или другим методом. В периодической таблице, изображенной на рис. 20-15, показано, какие элементы определяются методами пламенно-эмиссионной спектрометрии, а какие атомно-абсорбционной, какой из этих двух методов предпочтительнее, оптимальные длины волн для использования в каждом методе и минимальные концентрации, обнаруживаемые каждым методом. Как видно, большинство элементов можно обнаружить как пламенно-эмиссионным, так и атомно-абсорбционным методами при концентрациях от млн до млрд Высокая чувствительность, прекрасная воспроизводимость и удобство этих двух методов обусловливают их широкое применение в качестве методов элементного анализа. [c.699]

Эмиссионная и атомно-абсорбционная пламенная спектрометрия применяется для качественного и количественною определения химических элементов в различных объектах лекарственных средствах, реактивах, воде, биологических жидкостях и др. [c.42]

В гл. 18 было показано (см. с. 611), что испускание, поглощение и люминесценция значительно отличаются. Однако в пламенно-эмиссионной, атомно-абсорбционной и атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии состояние химической пробы является одним и тем же, а именно — свободные атомы в пламени. Для того чтобы успешно применять эти методы анализа, образование свободных атомов в пламени должно быть эффективным, воспроизводимым и предсказуемым. Образование свободных атомов в пламени является чрезвычайно сложным процессом, зависящим от ряда факторов, которые необходимо тщательно контролировать. [c.680]

Каждая спектральная линия лампы с полым катодом имеет чрезвычайно узкую ширину полосы, поэтому спектральные помехи в атомно-абсорбционной спектрометрии — явление менее частое, чем в атом-но-эмиссионной спектрометрии. В пламенно-эмиссионной спектрометрии отделение необходимой частоты осуществляется монохроматором, но он [c.696]

Эмиссионная спектрометрия пламени повсеместно замещена пламенной атомно-абсорбционной спектрометрией. Однако некоторые недорогие системы для определения щелочных и щелочноземельных элементов все еще производят. [c.18]

Спектральные помехи. По причинам, которые будут объяснены ниже, спектральные помехи более характерны для пламенно-эмиссионной спектрометрии, чем для атомно-абсорбционной и атомно-флуоресцентной пламенной спектрометрии. С одной из спектральных помех сталкиваются при пламенно-эмиссионном определении бария в присутствии больших количеств кальция. Наиболее чувствительная эмисси- [c.686]

В последующей главе будут изложены методы атомного или элементного анализа, включая атомно-эмиссионную, -абсорбционную и -флуоресцентную пламенную спектрометрию, где также используют ультрафиолетовое или видимое излучение. Свер Х того в специальном разделе будет описано использование электрических разрядов — дуги и искры, применяемых в качестве источников излучения в элементном анализе. [c.628]

Атомно-флуоресцеитная пламенная спектрометрия является самым новым пламенным спектрометрическим методом анализа. Хотя флуоресценцию атомов металлов впервые наблюдал Р. В. Вуд в 1890-х годах, но только в 1964 г. проф. Дж. Д. Вайнфорднер с сотр. использовал атомную флуоресценцию в качестве метода анализа. В результате многих исследований было показано, что атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия по чувствительности, воспроизводимости и удобству работы должна быть конкурентиоспособной с атомно-абсорбционным и пламенно-эмиссионным методами. В настоящее время атомно-флуо- [c.701]

Другая проблема атомно-абсорбционной спектрометрии заключается в том, что атомы, находящиеся в возбужденном состоянии в пламени, обладают эмиссией. Если ее не устранить, то этот эмиссионный сигнал будет создавать зависящий от концентрации этих атомов фон, что приведет к соответствующему отклонению от закона Бера. Этой трудности можно избежать, используя модулятор одного из двух типов электронный или механический. При электронной модуляции излучение от лампы с полым катодом попеременно включается и выключается, а при механической модуляции для достижения того же самого эффекта используют вращающийся прерыватель. [c.696]

Чувствительность. В течение многих лет длилась дискуссия на тему, какой из методов (атомно-абсорбционная спектрометрия или пла-менно-эмиссионная, спектрометрия) лучше для элементного анализа. Сейчас признано, что в большинстве случаев эти методы не являются конкурирующими, а взаимно дополняют друг друга. Элементы, которые лучше всего определяются с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии, обычно не являются теми же самыми, которые преимущественно определяются атомно-абсорбционным методом справедливо и обратное. Причина такого различия довольно проста. [c.697]

Атомно-абсорбционный спектрометр 1СВАНТ- 2А , однолучевой с пламенным атомизатором и корректором фона на основе дейтериевого источника излучения сплошного спектра. Реализованные методы анализа атомно-абсорбционный, атом-но-эмиссионный. [c.558]

Мощность атомной флуоресценции прямо пропорциональна квантовому выходу флуоресценции, поэтому состав пламени имеет в данном случае гораздо большее значение, чем в атомно-абсорбционной или в пламенно-эмиссионной спектрометрии. Пламена, в которых в качестве горючего используют ацетилен, являются эффективными для атомизации проб, но не обеспечивают высокого квантового выхода флуорес ценции. Это связано с тем, что радикалы и молекулярные частицы, присутствующие в пламени, являются эффективными тушителями возбужденных атомов, что приводит к уменьшению мощности флуоресценции. Поэтому гораздо более высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивают пламена с водородом в качестве горючего, хотя они и дают недостаточную эффективность переведения вещества в атомный пар. Найдено, что чрезвычайно высокие квантовые выходы флуоресценции обеспечивает пламя водород — аргон — воздух, что является причиной получения очень низких пределов обнаружения элементов при использовании такого пламени. Однако следует отметить, что противоречие между эффективностью перевода в атомный пар растворенного вещества и квантовым выходом флуоресценции все еще является одним из самых важных факторов, ограничивающих применение атомно-флуоресцентной спектрометрии. [c.702]

Качественный и количественный анализ. Для качественного анализа лучше использовать метод пламенно-эмиссионной, а не атомно-абсорбционной спектрометрии. Качественный анализ нламенно-эмиссион-ным методом требует простого сканирования всего эмиссионного спектра пламени, в то время как в атомно-абсорбционной спектрометрии необходимо применять разные лампы с полым катодом для обнаружения каждого элемента. Конечно, качественный анализ атомно-абсорбцион-ным методом возможен, если использовать первичный источник сплошного спектра, но затем, если хотят получить одинаковую чувствительность, необходимо применять монохроматор, имеющий чрезвычайно узкую полосу пропускания. [c.698]

Объясните, почему одновременный анализ нескольких элементов методом атомно-абсорбционной спектрометрии будет более сложным, чем методом атомной флуоресценции или пламенно-эмиссионным методом. [c.717]

В атомно-абсорбционной спектрометрии измеряется поглощение узкой линии излучения атомами, находящимися в основном состоянии и обладающими узким пиком поглощения. Это делает метод высокоселективным, он практически свободен от всех эффектов спектрального наложения, наблюдаемых в эмиссионных исследованиях. Поскольку большая часть атомов находится в основном состоянии, метод чувствителен и сравнительно свободен от эффектов, связанных с изменениями температуры пламени. Небольшие концентрации одной примеси можно определять в присутствии больших количеств других элементов. [c.134]

Атомно-абсорбционная спектрометрия и пламенно-эмиссионная спектрометрия описаны соответственно в разд. 2.1 и 2.2. [c.17]

Как уже отмечалось, атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия является чрезвычайно чувствительным аналитическим методом. Некоторые пределы обнаружения элементов, приведенные в табл. 20-2, показывают, что этот метод для количественного определения многих элементов более чувствителен, чем атомно-абсорбционная и пламенно-эмиссионная спектрометрия (см. рис. 20-15, с. 700). Такая высокая ч в-ствительность является результатом совмещения в этом методе преимуществ, присущих атомно-абсорбционной и пламенно-эмиссионной спектрометрии. Атомная флуоресценция, подобно атомной эмиссии, обнаруживается путем измерения искомого излучения относительно низкого фонового излучения. Однако подобно атомной абсорбции, атомная флоуресценция основывается не только на энергии пламени для возбуждения атомов, а использует более мощный дополнительный источник возбуждения. [c.703]

Проведено сравнение условий определения щелочных элементов, в том числе натрия, методами пламенной атомно-эмиссионной и атом-но-абсорбционной спектрометрии [410]. Использована установка на основе монохроматора УМ-2, источниками света в атомно-абсорбционном анализе служили высокочастотные лампы (безэлектродные шариковые). Изучено влияние различных условий проведения анализа, а также влияние кислот (соляной, серной), органических растворителей (метанол, этанол) разных концентраций. Из результатов эксперимента сделан вывод, что по чувствительности и уровню помех атом-но-абсорбционный метод определения натрия не имеет преимуществ перед атомно-эмиссионньш. При оценке современного состояния атомно-абсорбционного анализа и его роли в современном анализе самых разнообразных объектов отмечается несомненное преимущество атомно-эмиссионного метода определения натрия (калия и лития) перед атомно-абсорбционным [67]. [c.113]

Спектры по способу их получения разделяются на эмиссионные и абсорбционные. Эмиссионные спектры связаны с электронными переходами возбужденных атомов с верхних орбиталей на нижние. Возбуждение атомов может осуществляться с помощью пламени (пламенная спектрофотометрия), электрической дуги или искрового разряда (атомно-эмисси-онная спектрометрия) или низкотемпературной плазмы (плазменная спектроскопия). [c.16]

Анализ растворов за цоследние годы получил значительное развитие в свйзи с широким применением источника высокочастотной индуктивно-связанной плазмы в атомно-эмиссионном спектральном анализе и пламени в атомно-абсорбционной спектрометрии. Поэтому более подробные рекомендации по приготовлению растворов для методов спектрального анализа будут даны в следующем разделе. [c.419]

Помехи в атомно-ионизационном методе. В пламенном варианте метода возможно проявление всех видов помех, наблюдаемых в методах пламенной атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии. Специфические помехи собственно атомно-иони-зационного метода связаны с параллельно протекающей ионизацией атомов элементов матрицы аннализи-руемой пробы. Образование посторонних ионов происходит двумя путями. Первый обусловлен процессами в атомизаторе (тепловые ионы, ионнь й фон пламени или лазерной плазмы и т. п.), а второй — взаимодействием лазерного излучения с атомным пучком (многофотонная нерезонансная лазерная фотоионизация посторонних атомов и молекул, а также ионизация нежелательных частиц за счет поглощения лазерного излучения вследствие частичного перекрывания линий поглощения определяемого и сопутствующего элементов). Оба вида помех в той или иной степени проявляются практически во всех видах атомизаторов. Для устранения этих помех применяют различные способы дискриминации возникающего ионного тока, основанные, главным образом, на разделении во времени или в пространстве определяемых и матричных ионов. [c.858]

Монохроматор. Обычно селектор частоты в атомно-абсорбционной спектрометрии проще, чем используемый в пламенно-эмиссионной спектрометрии. Обнаруживаемый Е тервал длин волн в атомно- 5сорбционной спектрометрии в первую очередь определяется источником — лампой с полым катодом, а не монохроматором. Последний служит главным образом для уменьшения собственной эмиссии пламени и для удаления посторонних линий, испускаемых заполняющим лампу инертным газом. Обычно применяют монохроматор с полосой пропускания в 0,5 А, что вполне достаточно для устранения значительной нелинейности калибровочного графика (отклонение от закона Бера) вследствие собственной эмиссии пламени. [c.696]

Ранее утверждали, что атомно-абсорбционная спектрометрия более чувствительна, чем пламенно-эмиссионная спектрометрия, для определения всех элементов. Это связано с тем, что большинство атомов любого элемента будет оставаться в основном электронном состоянии даже при техлшературах пламени, т. е. большее число атомов склонно к поглощению, нежели к эмиссии. В действительности же для многих элементов чувствительность атомно-абсорбционной спектрометрии хуже, чем пламенно-эмиссионной спектрометрии. Это объясняется главным образом необходимостью в атомно-абсорбционной спектрометрии, как и во всех абсорбционных методах, измерять небольшие различия между двумя большими сигналами (Ро и Р на рис. 20-10), что всегда выполнить труднее, чем измерить просто малый сигнал. [c.698]

Инструментальные требования. Оборудование для атомно-абсорб-ционной спектрометрии в основном является более дорогим, чем для пламенно-эмиссионной спектрометрии. Обычный атомно-абсорбционный спектрометр стоит от 3000 до 15 000 долларов, в то время как простой специализированный (клинический) прибор для пламенно-эмиссионной спектрометрии часто имеет стоимость до 2000 долларов. Разумеется, в более совершенных атомно-абсорбционных системах применяют моду- [c.699]

В атомно-абсорбционной спектрометрии обычно используют щелевые горелки для обеспечения большой длины поглонтающего слоя абсорбирующих атомов. Какова должна быть оптимальная форма пламени в пламенно-эмиссионной спектрометрии и в атомно-флуоресцентной спектрометрии Ответ поясните. [c.717]

Методы определения. В воздухе фотометрический метод, основанный на реакции с нитроантранилазо чувствительность 0,3 мкг в анализируемом объеме [39]. В сточных и природных водах, воздухе, снеге, почве, растительных материалах пламенно-эмиссионная спектрометрия чувствительность для воздуха 1 мкг/м , для водных сред — 0,01 мг/мл (Сопач и др. [27 24 35]). В сыворотке крови спектрофлуорометрическое определение Л. (Kim, Gary). В биологическом материале посредством атомной абсорбционной спектрометрии [57]. [c.30]

J, D. Winefordner, Appl. Spe tros ., 17, 109 (1963). Влияние щирины щели спектрометра на интенсивность атомных эмиссионных линий в эмиссионной пламенной фотометрии и влияние ширины линии источника на поглощение атомных абсорбционных линий в абсорбционной пламенной фотометрии. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология