Характерные реакции диаминов

Характерные реакции диаминов 383 [c.383]

Характерные реакции диаминов [c.385]

II. Характерные реакци 1 диаминов [c.380]

При нагревании галоидоводородных солей некоторых диаминов, например тетраметилен- и пентаметилендиамина, происходит характерная реакция отщепляется частица аммонийной соли, например хлористого аммония, и образуется новое органическое основание, уже вторичного характера, в котором азот в виде группы NH замыкает пяти- или шестичленную гетероциклическую систему. Так, например, из хлористоводородной соли пентаметилендиамина этим способом получается солянокислая соль пиперидина [c.250]

Алифатические диамины хорощо растворимы в воде, обладают характерным запахом, напоминающим запах высших одноатомных аминов, дымят на воздухе и имеют сильно щелочную реакцию. Степень их основности возрастает при увеличении расстояния между обеими [c.309]

Для о-диаминов характерна легкость превращения их при различных реакциях в гетероциклические пяти- и шестичленные соединения (так называемые ангидрооснования). Так, они своеобразно реагируют с азотистой кислотой, образуя азимиды [c.362]

Характерным свойством л -диаминов является легкость, с какой они вступают в реакцию с диазосоединениями, образуя азокрасители. При действии на л-фенилендиамин азотистой кислоты часть диамина обычно диазотируется и вступает в реакцию с другой молекулой диамина, образуя азокраситель основной коричневый (см. стр. 367), [c.362]

Большое значение для выбора стабилизатора имеют его химические свойства, в частности характерные для него специфические реакции. Так, например, из числа производных л-фенилен-диамина наиболее эффективным стабилизатором для резин является Ы-изопропил-Н -фенил-л-фенилендиамин (препарат 4010 NA). Однако этот антиоксидант очень легко образует растворимые в воде соли с минеральными кислотами . Если выделение каучука проводится в водной среде (с низким значением pH), применять этот стабилизатор не рекомендуется и более целесообразно применять, например, М,М -дифенил-л-фенилендиамин, который не образует солей с минеральными кислотами. Нельзя также применять стабилизаторы, которые могут образовывать с катализатором нерастворимые комплексы , находящиеся в каучуке в виде включений. [c.112]

Для и-К. наиболее характерна внутримолекулярная Канниццаро реакция, приводящая к получению а-оксикислот (6). Ароматич. а-К. вступают также в бензоиновую конденсацию (7). При взаимодействии а-К с 1,2-диаминами образуются производные пиразина (8), с амидинами — производные имидазола (9) [c.276]

Возможно, что такая ситуация реализуется при синтезе полностью ароматических полиамидов в системе двух несмешивающихся жидкостей. Было установлено, что в системах двух несмешивающихся жидкостей полностью ароматические полиамиды получаются, как правило, ннзкомолекулярными. Действительно, для этих систем характерно малое (в пользу органической фазы) значение коэффициента распределения (/Ср<1) и сравнительно невысокие скорости реакции [к до 10 л/(моль-с) вместо 10 л/(моль-с) для алифатических диаминов]. Поэтому можно полагать, что в таких системах постепенный переход диамина в органическую фазу играет роль подпитки . [c.202]

Диамины представляют собой густые жидкости с характерным запахом, кипящие при высокой температуре они имеют сильно щелочную реакцию, поглош,ают из воздуха углекислый газ, с кислотами образуют соли и вообще дают все реакции, свойственные аминам. [c.314]

Из этого уравнения следует, что при использовании диаминов реакции аминогрупп одной молекулы с различными полимерными молекулами должны приводить к образованию поперечных связей. Поскольку побочным продуктом реакции является хлористый водород, его необходимо удалять введением либо избытка амина, либо, что более эффективно, сильного основания, такого, как окись магния. Было показано, что резины с максимальным модулем получаются в том случае, когда отношение ЫНз/С близко к единице. При недостатке амина имеет место недовулканизация, а избыток амина благоприятствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению плотности поперечных связей в вулканизате. Монофункциональные первичные амины также вызывают структурирование хлорбутилкаучука, но реакция протекает слишком медленно для использования на практике. Окись цинка в этом случае не нужна, так как она уменьшает модуль и замедляет реакцию поперечного сшивания. Характерными представителями вулканизующих веществ-диами-нов являются диэтилентриамин, гексаметилендиамин и фенилен-диамин, преимущества которых заключаются в обеспечении чрезвычайно быстрой вулканизации и высокой озоностойкости. Однако смеси с этими аминами склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. [c.272]

Другая характерная реакция активированного ароматического кольца — нитрозирование, по-видимому, не идет с монозамещенны-ми пиридинами 2,6-дигидрокси-, 2,6-диамино- и 2-амино-6-гидр-оксипиридины успешно нитрозированы в положение 3 [126, 128]. Аминогруппы этих соединений, как ни странно, не диазоти-руются в используемых условиях, хотя соответствующая реакция с 2-амино-5-гидроксипиридином дала 3,6-дигидрокси-2-нитрозо-пиридин [129]. [c.35]

Для тетраметилендиамина (1,4-диаминобутана), пентаметилендиамина (1,5-диа-ыинопентана) и их гомологов при нагревании их хлористоводородных солей происходит характерная реакция. Подобно тому, как гликоли, выделяя молекулу воды, образуют окиси, так и диамины, выделяя молекулу аммиака в виде хлористого аммония, образуют гетероциклические основания (нирролидин, пиперидин и их гомологи) с пятью и шестью звеньями в кольце. Входящая в кольцо азотистая (-NH-) группа носит название имино-группы [c.144]

Характерна взаимосвязь природы растворителя, акцептора хлористого водорода и соотношения водной и органической фаз. При использовании растворителей, не смешивающихся с водой, трудно добиться перехода основной массы водорастворимого компонента реакции (диамина или дифенола) в органическую фазу. Поэтому наиболее целесообразно применять растворители, частично смешивающиеся с водой. При наличии в водной фазе не органических солей (Naa Oa, а затем Na l) растворимость органических веществ в воде понижается, и они образуют отдельную органическую фазу. Например, при использовании таких растворителей, как тетрагидрофуран, окись пропилена, в органическую фазу переходит 95—967о диамина. При этом чем выше концентрация [c.257]

Характерна взаимосвязь природы растворителя, акцептора, хлористого водорода и соотношения водной и органической фаз. При использовании растворителей, не смешивающихся с водой, трудно добиться перехода основной массы водорастворимого компонента реакции (диамина или дифенола) в органическую фазу. Поэтому наиболее целесообразно применять растворители, частично смешивающиеся с водой. При наличии в водной фазе неоргани-. ческих солей (Naa Oa, а затем Na l) растворимость органических веществ в воде понижается, и они образуют отдельную органиче-. скую фазу. Например, при использовании таких растворителей, как тетрагидрофуран, окись пропилена, в органическую фазу переходит 95—96% диамина. При этом чем выше концентрация акцептора хлористого водорода в водной фазе, тем полнее переходит, водорастворимый компонент в органическую фазу. Следовательно, акцептор необходим не только для связывания хлористого, [c.219]

Для /г-фенилендиамина и аналогичных ему л-диаминов характерна следующая реакция если растворить основание в сероводородной воде и прибавить хлорное железо, то образуется ннтенсивио синий краситель, фиолетовый Лаута (стр. 762) [c.575]

Этилендиамин НзМСН СНзЫН (1,2-диаминоэтан) является простейшим примером диаминов, т. е. аминов с двумя аминогруппами в молекуле. Диамины легко растворимы в воде, обладают характерным запахом, имеют сильно щелочную реакцию, взаимодействуют с углекислым газом воздуха. Они образуют устойчивые соли с двумя эквивалентами кислоты. [c.368]

В заключении надо отметить, что реакции с двумя молями кетона, приводящие к дигидродиазепииам, характерны не только для 1,2-диаминов. Так, в литературе описано взаимодействие о-нитрофенилазида 23 с алифатическими и ароматическими кетонами в присутствии ЗтЬ, позволяющее выделять дигидро-беизодиазепииы с высокими выходами [55] [c.152]

Имеются сообщения о неудачных попытках алкилирования (Ме1, Мс2804), галогенирования (трет-бутилгипохлорид) и нитрования производных дигидро-бензодиазепина [7, 56], приводящих обычно лишь к деструкции семичленного гетероцикла. Деструктивные процессы вообще весьма характерны для дигидродиазепиновых систем и часто проявляются как при синтезе, так и при исследовании свойств этих соединений. При этом наиболее распространены два направления разрушения семичленного гетероцикла распад на о-диамин и карбонильное соединение (реакции а и Ь) [56, 57] и бензимидазольная перегруппировка с отщеплением молекулы метиларилкетона (реакция с) [65] [c.157]

Синтез макроциклических лигандов, содержащих донорные атомы О, N и 5, можно осуществить как посредством реакций ацилирования диаминов [640], характерных для получения аза-краун-эфиров, так и алкилированием дитиолов дигалоидпроизводными олигоэтиленгликолей [641 (т е методом, используемым для синтеза тиамакроциклических полиэфиров). Оба названных подхода проиллюст- [c.201]

При восстановлении витамина В12 борогидридом натрия образуется витамин Bi2s —производное кобальта(I), обладающее свойствами очень сильного нуклеофила и способное образовывать алкил-замещенные при взаимодействии с первичными и вторичными алкилгалогенидами [77]. Подобное поведение характерно и для многочисленных модельных систем, у которых кобальт связан с такими лигандами, как диметилглиоксим [78], бис (салицилиден) этилен-диамин [79], этиопорфин [80] и фталоцианин [81]. Хотя для некоторых реакций этого типа были обнаружены типичные признаки 5N2-MexaHH3Ma, процесс может также протекать по свободнорадикальному пути, и окончательное суждение о его механизме в настоящее время представляется преждевременным. [c.258]

Характерными представителями вулканизующих агентов аминного типа являются диэтилентриамин, гексаметилен- и фенилен-диамин [1, 7], которые обеспечивают чрезвычайно быструю вулканизацию и высокую озоностойкость. Однако смеси с этими соединениями склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. При вулканизации аминами выделяется хлористый водород, для связывания которого следует вводить вещества основного характера, например избыток амина или лучше оксид магния. Оксид цинка в этом случае не используют. Наибольшая степень вулканизации достигается при отношении [КН2]/[С1], близком к единице. При недостатке амина имеет место недовулка-низация, а избыток амина способствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению содержания поперечных связей в вулканизате. [c.184]

Диамины — органические соединения, содержащие в молекуле две аминофуппы. Для диаминов характерны все свойства моноаминов. Реакции с их участием могут протекать либо по одной, либо по обеим ами-нофуппам. [c.95]

Изученные нами каталазно активные комплексы., именно соединения, в которых аддендами служили амины, аминоспирты и диамины, обнаружили характерную особенность энергия активации реакции разложения перекиси водорода, катализируемой этими комплексами, практически не отличалась от энергии активации термического разложения перекиси. В работе моей- и А. П. Сычева [5] были найдены следующие значения энергий активации для этой реакции (см. табл. 1). [c.204]

Амины, содержащие две аминогруппы, называются диаминами. В нормальных условиях это жидкости с характерным аммиачным запахом. К их числу относятся гидразин (iN2H4), монометилгидразин ( H3N2H3), симметричный и несимметричный диметилгидразин [(СНз)2М2Н2] и др. Диамины являются более эффективными горючими, чем амины, и в настоящее время широко используются как горючие для ракет дальнего действия, Производственные возможности получения аминов технически обеспечиваются многими методами, а основным исходным продуктом является обычно аммиак. Так, при взаимодействии гал-лоидно-производных с аммиаком по реакции Гофмана можно получить смесь аминов [c.131]

Скорости алкоголиза, эфиролиза и ацидолиза П. заметно возрастают с повышением температуры и кислотности катализатора. При аминолизе П. образуются полиамидоэфиры. Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными (—ОН или —СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. массы П. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. обр. в р-ре (напр., бензилового спирта, нитробензола, анилина), во все реакции, характерные для карбоновых к-т напр., со щелочью образуются соответствующие соли, с фенилизоцианатом — соединения, содержащие карбоксанилидные группы. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. Концевые гидроксильные группы П. реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатами, уксусным и янтарным ангидридами и т. п. [c.55]

Пр(0(Д.у1кт присоединения метанола по двойной связи ММА — метиловый эфир р-метоксиизомасляной кислоты (I) — получен нагреванием ММА с избытком (метанола в присутствии метилата натрия в качестве катализатора реакции и дифенил-п-фенилен диамина в качестве ингибитора ро-лимеризации. Характеристика I приведена в таблице. В И1К-апектре I (рис. 2) обнаружены характерные полосы очень [c.55]

Эта реакция позволяет обнаружить 0,000018 мг H2S в 1 мл раствора. Воздух в количестве 300 мл просасывают через 10 мл подщелоченной воды. Подкислив затем раствор 1 мл крепкой НС1, прибавляют небольшое количество диметилпарафенилен-диамина, H2N — СбН — N (СНз)2, перемешивают до растворения его и приливают 1—2 капли разбавленного раствора Fe ls. В присутствии сероводорода появляется характерное окрашивание метиленовой сини. [c.114]

Концентрация мономера, находящегося в жидкой фазе, изучалась на примере систем гексаметиленднамин — оксалилхлорид, гексамети-лендиамин — фосген, фе-нилендиамин — оксалилхлорид (рис. 106 и 107). Аналогия ные зависимости характерны и для других систем. Практически во всех случаях кривые зависимости молекулярного веса и выхода полимера от концентрации диамина в водной фазе имеют явно выраженный максимум. Другой особенностью полученной зависимости является то, что при достаточно больших концентрациях диамина в водной фазе молекулярный вес и выход полимера в ряде случаев перестают зависеть от концентрации диамина. Последнее кажется несколько странным, так как скорости основных конкурирующих реакций—образования полимера и гидролиза равны [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология