Тионафтены, получение с ПФК

Для получения бессернистого нафталина необходимо наряду с выбором типа процесса учитывать качество исходного сырья. В термическом процессе должно быть использовано сырье с очень низким содержанием сернистых соединений и с высокой концентрацией бициклических углеводородов, так как наличие сернистых соединений в исходном сырье приводит, как правило, к получению нафталина, содержап его тионафтен. При значительной концентрации парафиновых и нафтеновых углеводородов в исходном сырье наблюдается сильное газообразование и соответственно большой расход водорода, Ниже приведены результаты термического и [c.316]

В каталитическом процессе был получен бессернистый нафталин, в термическом процессе — нафталин, содержащий тионафтен. [c.318]

В то же время в СССР и за рубежом действует значительное число сравнительно небольших установок для получения чистого нафталина. На них с помощью химических методов, основанных на различной реакционной способности нафталина и тионафтена, удаляются тионафтен и непредельные соединения. Обычно методы очистки аналогичны методам, используемым для очистки бензола (см. гл. 4 и 5). Отличие состоит в большем расходе реагентов и более жестких условиях обработки, что объясняется большей реакционной способностью нафталина. Реакционная же способность тионафтена несколько ниже,, чем у тиофена. При очистке нафталина значительная часть его теряется, и потери увеличиваются еще из-за неизбежно более высоких температур обработки, связанных с высокой температурой кристаллизации нафталина. [c.285]

Процесс гидродеалкилирования осуществляли с рециркуляцией непревращенного сырья в соотношении свежее сырье рециркулирующий поток = 1 1. Нафталин выделяли кристаллизацией. В качестве рециркулирующего потока использовали маточный раствор, получающийся при выделении нафталина, и фракцию дистиллята, кипящую выше 230 °С. При близком выходе нафталина в термическом и каталитическом процессе в последнем случае выход бензина был на 10% больше (в расчете на сырье), а выход газа на 8% меньше расход водорода также был несколько меньше, чем в случае термического гидродеалкилирования. Эти данные свидетельствуют о наличии в исходном сырье значительного количества парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые в жестких условиях термического процесса могут подвергаться деструкции. При гидродеалкилировании в аналогичных условиях сырья с большим содержанием бициклических ароматических углеводородов результаты могут оказаться благоприятнее для термического процесса. В каталитическом процессе получен бессернистый нафталин, в термическом — нафталин, содержащий тионафтен. [c.276]

Тионафтен содержится в каменноугольной смоле [1] и может быть выделен из так называемого чистого продажного нафталина, полученного из каменноугольной смолы [1,2]. [c.112]

В нафталиновой фракции содержатся, % метилнафталинов до 6, тионафтена до 3,8, фенолов до 2,3, оснований около 1,9, непредельных соединений до 0,4, индола 0,3 и др. Основными примесями, затрудняющими получение технического и чистого нафталина, являются из серусодержащих примесей тионафтен, из непредельных соединений кумарон, инден и др, фенолы, основания и насыщенные соединения [c.349]

Тионафтен представляет собой синтетический продукт, не имеющий практического применения. Однако некоторые его производные служат для получения важных красителей в промышленном масштабе. [c.610]

Полученные после разгонки смолы фракции можно рассматривать как растворы, где растворителем служит масло, содержащее в своем составе пиридиновые основания и фенолы, а растворенным веществом — нафталин и его спутники (тионафтен, метилнафталин, аценафтен и др.), антрацен, фенантрен, карбазол и др. [c.189]

Тионафтен был обнаружен во фракции с т. кип. 210—230°. При обработке этой фракции пикриновой кислотой получен неочищенный пикрат, который после разрушения щелочью давал масло. Кипячение последнего с раствором ацетата окиси ртути в метиловом спирте приводило к образованию твер- [c.96]

Схема получения технического нафталина ректификацией обесфеноленной нафталиновой фракции эффективна для сырья с низким содержанием тионафтена. Однако и в этом случае, учитывая наличие в ней высоких колонн, мощных дефлегматоров, трубчатых нагревателей, особых преимуществ по сравнению со схемой кристаллизатор — пресс она не имеет, особенно в случае применения автоматических прессов. Получать технический нафталин из сырья с содержанием тионафтена более 2% по этой схеме нельзя, так как отделять тионафтен от нафталина методом ректификации в связи с близостью их температур кипения (разность - 1,9°) нецелесообразно. [c.153]

Получение нафталина. При производстве бессерни-стого нафталина каталитическим гидродеалкилированием можно использовать сернистое исходное сырье, так как в процессе происходит глубокий гидрогенолизсероорганических соединений. При термическом процессе степень обессеривания сырья значительно ниже — в термических условиях тионафтен и его производные плохо подвергаются гидрогенолизу. Отделить нафталин от [c.312]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Основными примесями, содержащимися в технических сортах нафталина, могут быть метилнафталины и тионафтен. При газофазном окислении метилнафталинов образуется преимущественно фталевый ангидрид с примесью малеинового ангидрида, т. е. те же продукты, что и при окислении нафталина. Окисление тионафтена дает малеиновый ангидрид и оксиды серы. Примеси тионафтена в нафталине (до 1,5%) [23, с. 38] повышают стабильность катализатора ВКСС и увеличивают селективность окисления нафталина. Для получения фталевого ангидрида можно применять нафталин так называемых технических сортов. В табл. 19 приведены основные требования к качеству нафталина очищенного и технического . [c.128]

Сам тионафтен практического значения не имеет, но он является родоначальником технически важных 3-оксити о нафтена и тио-индиговых красителей, первым и наиболее известным представителем которых является тиоиндиго красный В. Так как тиоиндиговые красители уже были рассмотрены нами ранее (стр. 700), мы ограничимся здесь лишь некоторыми дополнениями относительно способов получения и свойств 3-окситионафтена. [c.968]

Самым стары.1 методом получении сульфонов является окисление сульфидов. В качестве окислителей применяют дымящую азотную кислоту (например при нагревании диметилсульфида в запаянной трубке), марганцовокислый калий или перекись водорода. Последнюю применяют только при нагревании при действии перекиси водорода на холоду получаются обычно лишь сульфоокиси (см. последние). Так, Гинзберг 2 , окисляя перекисью водорода в уксуснокислом растворе 3, 4-дифенилтиофен или тетрафенилтиофен (тионессал), и Лац-фри окисляя тионафтен, получили хорошо кристаллизующиеся сульфоны следующего строения [c.537]

Синтезы тионафтенов сводятся обычно к замыканию гетероциклического кольца на основе имеющегося ароматического ядра. Сам тионафтен впервые был получен при нагревании о-меркапто-Р-хлорстирола со спиртовой щелочью [3]. Более общий метод синтеза основан на восстановлении тио-индоксилов(И)или соответствующих им 2-карбоновых кислот цинком и уксусной кислотой [1,4,5]. Этот метод, вероятно, применяется чаще всего, [c.112]

Однако если в положении 3 находится ита-ориентирующая группа, как, например, нитрогруппа, то заместитель направляется в положение 4. Так, при нитровании 3-нитротионафтена 1 молем азотнокислого калия в серной кислоте образуется смесь динитропроизводных, из которой был выделен 3,4-динитро-тионафтен нитрование удвоенным количеством азотнокислого калия приводит к получению 3,4,7-тринитрозамещенного с выходом 85%-[11]. Структура этого тринитропроизводного не была доказана, и если третья нитрогруппа действительно вступает в пара-положение по отношению к уже имеющейся, то такое замещение кажется довольно необычным. [c.113]

Основной примесью в обогащенном продукте является тионафтен (см. рис. 2,3). Из сшоставления качества обогащенных продуктов, полученных из нафталиновой фракции и прессованного нафталина, следует, что независимо от исходного содержания тионафтена в сырье можно достигнуть практически одинаковой степени его удаления в результате однократного прохода сырья в колонном аппарате при температуре массы на выходе 79— 80°С. Остаточное содержание тионафтена в обогащенных продуктах составляло 1,2—1,3%. [c.75]

Здесь уместно отметить, что 3-окситионафтен (I), весьма похожий по своим свойствам на а-нафтол, при нагревании с водным раствором аммиака до 18(Г образует почти количественно ди(тионафтенил-3-)амип (И), между тем как нагревание его до более низкой температуры (135°) с большим избытком высококонцентрированного (50%-ного) раствора аммиака является методом получения [c.456]

Получение натриевой соли б-э токе и-З-и м и н о-тионафтен-2-карбоновой кислоты (рис. 31). Операцию диазотирования натриевой соли. 2-амино 5-этоксифенилтиогли-колевой кислоты проводят в чанах 20 и 21. В стальной чан 20 с рамной мешалкой и змеевиком для охлаждения рассолом передавливают из сборника 19 (раствор натриевой соли, загружают нитрит натрия со значительным избытком от теории, размешивают массу до полного растворения нитрита, охлаждают до О—2° и спускают в стальной футерованный чан 21 с деревянной рамной мешалкой, куда предварительно загружена из мерника 22 соляная кислота, переданная в мерник из хра- [c.390]

Окси-6,7(Г-хлорбензо)-тионафтен конденсируют с полученным из индиго )бромизатинхлоридом. [c.405]

Производство тиоиндиго черного. Производство состоит из следующих стадий 1) получение натриевой соли 1-хлорнафта-ли.н-8-сульфокислоты 2) получение 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтена 3) окисление индиго в изатин 4) бромирование изатина 5) получение 5-бромизатинхлор да и 6) конденсация 5-бромизатинхлорида с 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтеном. [c.407]

Процесс получения 3-О1Кси-6,7-(Г-хлорб0Нзо)-тионафтена ведут в присутствии хлористого алюминия при температуре 60— 65°. Реакция идет с выделением тепла, которое отводят, охлаждая массу водой через рубашку. Полученный 3-окси-6,7-(1 -хлор-бензо)-тионафтен подвергают дальнейшей переработке, не выделяя из реакционной массы. [c.409]

Тионафтен не был выделен из нефти вплоть до 1956 г., когда Рихтер и сотрудники [28а] получили этот продукт из сырой нефти месторождения Санта Мария. Нефть перегоняли на колонке высотой 275 см и собирали фракцию с т. кип. 104—134° при 50 мм. Основания и фенолы удаляли обычным образом, и очищенный дистиллат пропускали в токе азота через силикагель, смоченный пентаном. Затем колонку элюировали метиловым спиртом, элюат обрабатывали поваренной солью и экстрагировали пентаном. Масло, оставшееся после удаления пентана, подвергали фракционированию. Осадок, образовывавшийся при обработке соответствующей фракции пикриновой кислотой, подвергался действию щелочи. Выделившееся масло давало в результате меркурирования меркуриацетат (при этом удалялось значительное количество нафталина). При разрушении продукта меркурирования получен тионафтен, идентифицированный по температуре плавления и инфракрасному спектру. [c.107]

Во всех способах, за исключением непрерывного прессования GBAG, зонной плавки и перекристаллизации из метанола, выкри-сталлизовавщийся нафталин подвергается центрифугированию и промывке водой или водными растворами. Эти методы очистки позволяют получать технически чистый нафталин с температурой кристаллизации обычно несколько выше 79 °С, т. е. требуемой степени чистоты, например, для окисления во фталевый ангидрид. Для получения чистого нафталина с точкой кристаллизации выше 79,6 °С необходимо удалить тионафтен, содержание которого достигает 2%, азеотропной перегонкой с гликолями или химическими методами. Последние заключаются в частичном сульфировании или хлорировании, обработке формальдегидом и кислотой или катализаторами Фриделя — Крафтса с образованием смол, а также путем обессеривания металлическим натрием или гидроочисткой [10]. [c.1731]

В технике для получения азокрасителей применяют в качестве диазосоставляющих почти исключительно первичные ароматические амины. В некоторых случаях диазосоединения, способные к реакции азосочетания, образуются и из гетероциклических аминопроизводных, аминогруппа которых связана с углеродом например, 3-амино-тионафтен (I), -аминопиридин (П), f-амино-пиридин (III),, 3-аминохинолин (IV), 4-амино-1-фенил-3-метилпиразолон-5 (V), 2-аминобензотиазол (VI) и др. [c.104]

Тионафтен и бис-тионафтениндигоиды (тиоиндигоидные красители) в отличие от индола и бис-индолиндигоидов (собственно индигоидных красителей) содержат в пятичленном гетероцикле атом серы вместо атома азота. Строение, способы получения, продукты превращения и закономерности цветности тиоиндигоидных красителей в основном аналогичны таковым для собственно индигоидных красителей. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология