Структурный тип dl2 и родственные структуры

Следует напомнить, что стандартное отклонение по своему физическому смыслу — лишь доверительный предел. О реальности различия двух расстояний и /"34, отличающихся на е (г), можно говорить лишь с 68,3-процентной вероятностью. Если разница достигает 1,96 е, вероятность того, что она реальна, возрастает до 95% при разнице в 2,58 е —до 99%. В структурных исследованиях принято вообще не обсуждать физического смысла тех различий в параметрах, которые лежат в пределах стандартных отклонений. Различия, достигающие удвоенной вероятной погрешности, обсуждаются лишь в определенных условиях, например, когда они подтверждаются аналогичными различиями в других родственных структурах или другими стереохимическими закономерностями. Различия, превышающие утроенную погрешность, считаются реальными всегда. Если же полученное различие представляется физически невероятным, делается оговорка о занижении оценки погрешности всех параметров при использовании общих формул в данных конкретных условиях. [c.121]

Структурный тип db и родственные структуры [c.310]

Структурный тип d 2 и родственные структуры 313 [c.313]

Структурный тип СсН, и родственные структуры 315 [c.315]

Близость размеров и электроотрицательностей Р и приводит к значительному структурному сходству между бинарными фторидами и оксидами, тогда как структура галогенидов с более тяжелыми галогенами обычно родственны структурам [c.136]

Несмотря на привлекательность этой теории, при ее применении нужно соблюдать осторожность [16]. Хорошие диаграммы Бренстеда получаются только тогда, когда сравнивают серии структурно родственных кислот (или оснований). Это означает, что соли аммония, фенолы, карбоновые кислоты дают одно соотношение Бренстеда для каждого класса, но не для разных классов соединений [17, 18]. Более того, наблюдаются отрицательные значения коэффициента Бренстеда или значения, большие единицы, что несовместимо с концепцией Леффлера [19] и требует усложненной интерпретации [20. Наконец, оказалось, что коэффициенты Бренстеда менее чувствительны, чем ожидалось, по отношению к изменению реакционной способности субстрата, а следовательно, согласно-постулату Хэммонда [21], и к структуре переходного состояния. Если использовать в качестве меры переноса протона в переходном состоянии первичный Н/В-изотопный эффект, то при замене основания часто наблюдается максимум изотопного эффекта. Поскольку это явление происходит в результате изменения положения протона в переходном состоянии, оно должно сопровождаться, по теории Леффлера, изменением коэффициентов Бренстеда (от <0,5 до >0,5). Однако в противоположность этому часто не находят столь, простой связи с коэффициентами Бренстеда [18]. [c.265]

Гомологические серии оксидов, структурно родственных структуре рутила. Ванадий и титан образуют серии оксидов общего состава М Оггц- со структурами, родственными структуре рутила. Блоки рутилоподобной структуры толщиной в п октаэдров, но бесконечно протяженные в двух других измерениях, сочленены между собой ио плоскостям сдвига . Эти структуры можно геометрически вывести из структуры рутила удалением части атомов кислорода из определенных плоскостей н последующим смещением рутильных блоков таким образом, чтобы восстановить октаэдрическую координацию атомов металла. Эта операция приводит к соединению разных блоков ио граням определенных пар октаэдров (в дополнение к связыванию по вершинам и ребрам в самих рутильных блоках), как в структуре типа корунда (разд. 4.3). Для сравнения отметим, что структуры сдвига оксидов Мо и W выводятся аналогичным путем нз каркаса соединенных вершинами октаэдров в структуре типа ReOa. При этом возникают структуры, в которых определенные октаэдры соединены по ребрам. Литература об оксидах Ti (4 п 9) и V (3s n 8) приведена в гл. 12. [c.301]

НИИ состава для структурно родственных серий соединений. В качестве первого этапа решения структурных задач можно рассматривать определение параметров элементарных ячеек, т.е. индицирование рентгенограмм. Во многих случаях этого достаточно (в совокупности с данными о плотности и валовом химическом составе или границах области гомогенности) для решения вопроса о стехиометрическом составе соединени5 . Определение стехиометрического состава соединения, т.е. состава, отвечающего бездефектной структуре или учитывающего доминирующие типы дефектов, принципиально невозможно без сведений о размерах и симметрии элементарной ячейки. Конечно, более надежные данные могут быть получены при полном определении структуры. [c.5]

Другое обстоятельство, еще более фундаментального характера, позволяет поставить под сомнение целесообразность особо точного определения полисахаридных структур. Вспомним то, что говорилось о микрогетерогенности полисахаридных цепей. Благодаря этому явлению в образце полисахарида, подвергающемуся структурному анализу, обычно содержится множество близко родственных структур. Поэтому локализация отдельных моносахаридных звеньев в цепях может быть достигнута с точностью, по крайней мере не большей, чем вариации структур молеку.11 внутри образца, связанные с микрогетерогенностью. Принципиально можно, конечно, свести к минимуму структурные вариации такого типа, например, при помощи тех или иных химических или ферментативных обработок (вспомним, как был превращен нерегулярный полисахарид порфиран в производное регулярного полисахарида агарозы) и путем особо прецизионного фракционирования. Для таких полисахаридов со сведенным к минимуму разбросом структурных параметров можно, по крайней мере в принципе, установить строение гораздо более точно. [c.109]

В ходе поиска среди структурных формул часто требуется найти не индивидуальное вещество, а целый класс родственных структур. Описание таких (так назьшаемых родовых) классов легко осуществить с помощью структурных формул Маркуша (пример на рис. 13.2-5). Такая формула содержит ядро , в котором природа и расположение атомов четко определены, и по крайней мере один из заместителей, природа которого может быть дополнительно конкретизирована. Результатом поиска являются целые классы соединений. Такая процедура бывает особенно важна в патентном деле, поскольку в патентной заявке часто содержатся лишь общие указания о природе вещества. Впервые в 1923 г. целый класс химических соединений был запатентован Юджином А. Марку-шем, в честь которого и назван этот тип структурных формул. [c.586]

Ингибирование ферментов лежит в основе действия антибиотиков и других химиотерапевтических препаратов (см., например, дополнение 6-А). Однако многие лекарственные препараты взаимодействуют с рецепторами, расположенными на клеточной поверхности, которые не являются ферментами в обычном смысле этого слова. Согласно теории рецепторов, разработанной примерно в 1937 г., близкие по структуре лекарственные препараты часто оказывают аналогичное действие, поскольку связываются с одним и тем же рецептором. В нормальных условиях рецептор может связывать гормон, нейромедиатор или какой-либо метаболит, структурно близкий лекарственному препарату. С"вязывание с соответствующим рецептором препаратов одного класса, называемых в фармакологической литературе агонистами, вызывает в клетке ту же реакцию, что и связывание гормона. В то же время соединения с родственной структурой могут. действовать и как антагонисты связывание их с рецептором не вызывает должного ответа. Вза имоотношения агониста и антагониста часто носят конкурентный характер, подобный конкурентному ингибированию ферментов. [c.32]

Структурный тип ЯеОз и родственные структуры 317 [c.317]

Структурный тип K2NiF . Структуры ряда сложных оксидов Хг 04 родственны структуре перовскита, которая соответствует оксиду ХУОз. Слой структуры перовскита в одну элементарную ячейку толщиной имеет состав Х2У04. Если такие слои сместить один относительно другого так, как это показано на рис. 13.8, то образуется тетрагональная структура с с = 3а, где а — параметр ячейки в структуре иеровскита. В полученной структу- [c.323]

Давно отмечалось родство различных типов алкалоидов, имеющих пергидрофенантреновую систему циклов. Очевидно, в растениях существует общая тенденция к синтезу соединений сходной структуры различными путями доводы чисто химической логики в таких случаях непригодны для суждения о биогенетическом родстве соединений по их строению. Показательными примерами могут служить совершенно различные пути биосинтеза структурно родственных алкалоидов кониина и Л/-метилпельтьерина (см. разд. 30.1.3.1), анабазина и анатабина, выделенных из одного и того же растения (см. разд. 30.1.3.1 и 30.1.3.2), мезембрина и алкалоидов Amaryllida eae (см. разд. 30.1.5). [c.543]

Баррер и Маршалл [88] исследовали гидротермальный синтез стронциевых цеолитов из гидратированных гелей общ,его состава 8гО А120д-и8102, в которых п изменялось от 1 до 9. Гели были получены из перекристаллизованной 8г(ОН)2-ЗНзО, свежеосаж-денной А1(0Н)з п коллоидного золя 8102. Согласно рентгеноструктурным данным, все полученные цеолиты, по-видимому, структурно родственны природным цеолитам (табл. 4.15). Полученные цеолиты включают новые синтетические типы феррьерита (8г-В) и югаваралита (Sг-Q). Остальные синтетические цеолиты (8г-С, 8г-Р, 8г-1, 8г-М и 8г-К) сходны со структурами, синтезированными в других системах. Помимо рентгеноструктурного анализа, проведены ДТА и ДТГ стронциевых цеолитов, а цеолитный характер образцов 8г-Р и 8г-В подтвержден и данными адсорбционных исследований. Однако ни один из цеолитов, содержащих 8г, не был подвергнут химическому анализу с целью определения его состава. После завершения кристаллизации щелочность холодных маточных растворов была не слишком большой pH 7 или несколько больше. На рис. 4.1.3 представлена реакционная диаграмма, связывающая содержание 8102 в геле с температурой образования стронциевых цеолитов. [c.310]

Цеолиты N и О получали рекристаллизацией синтетического анальцима в присутствии КВг и КС1. Эти цеолиты структурно родственны цеолиту K-F или Z, который обычно синтезируют из геля. В табл. 4.23 приведено несколько примеров синтезов с применением растворов солей. Полученные соединения образуют промежуточную группу между истинными цеолитами и фельдшпатоидами, поскольку содержат окклюдированные соль и воду. Из соединений, имеюптих структуру цеолита ZK-5, окклюдированная соль экстрагируется легче, чем из соединений, имеющих жесткую структуру содалита. [c.343]

Что же касается гликозидов, то их подразделяют прежде всего на два больших класса макролидные антибиотики или полиоксомакролиды и полиеновые антибиотики. В обоих классах имеется много противомикробных и фунгицидных веществ, нашедших практическое применение в медицине и ветеринарии. Для химического строения всех гликозидных макролидных антибиотиков характерно наличие уникальных дезокси- и аминосахаров, не встречающихся или редко встречающихся в других природных соединениях. Полиоксомакролиды, в свою очередь, подразделяются на три структурных типа в зависимости от размера лактонного кольца. Оно может быть 12-, 14- или 16-членным. Типичный представитель двенадцатизвенных макролидов — метимицин 1.244. Углеводный компонент этого антибиотика, который называется дезозамином 1.245, часто фигурирует в родственных структурах. Хотя члены этой группы природных веществ проявляют антибактериальную активность, практического значения они не приобрели. [c.66]

Структурные типы с высокими координационными числами, не родственные структурам чистых металлов. Структурные типы, рассматриваемые в этом пункте, характеризуются большими координационными числами. Меньщее координациоиное число их — не ниже 6. В этом отношении они сходны со структурными типами, рассмотренными выше, [c.289]

Следующие данные свидетельствуют в пользу приведенных выше структур микомицин дает осадок с А КОз, что характерно для алкина-1 гидрирование с образованием тридекановой кислоты свидетельствует о том, что вещество представляет собой ненасыщенную кислоту с неразветвленной цепью. ИК-спектр микомицина указывает на наличие групп НС=С—, С=С=С, С=С—С=С иС=0 в таком случае оптическая активность микомицина должна быть обусловлена кумулированными двойными связями. Нзомикомицин, согласно его ИК-спектру, не имеет кумулированных двойных связей он не является алкином-1, но содержит структурное звено СН3—С=С—, поскольку окисление СгОд дает уксусную кислоту, а так как он поглощает в более длинноволновой области, чем микомицин, он является более сопряженным по сравнению с последним. Для того чтобы давать аддукт Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом, он должен иметь группировку С=С—С=С. Эти данные являются недостаточными для полного установления приведенных здесь структур, но они позволяют исключить следующие родственные структуры [c.831]

Часто возникает необходимость получить ответ на вопрос, известны ли вещества, структурно родственные искомому соединению. В справочнике Бейльштейна такие соединения располагаются в том же томе, что и искомое, сли только наличие дополнительных функциональных групп не приведет к регистрации их в более позднем томе (принцип наиболее позднего места). Вследствие этого необходимо учесть систему Бейльштейна и другие издаваемые Бейльштейновским институтом материалы. Для поиска литературы после 1949 г. (1959) снова можно рекомендовать просмотр СА. В указателе химических соединений (предметном указателе) соединения объединяются в гнезда в соответствии с их родоначальной структурой. [c.192]

Структурный тип хлороплатинита калия охватывает не слишком большое число соединений, в основном — лишь га-логениды Рс1 и Р1 с такими внешнесферными ионами, как К , МН4+ и НЬ+. Однако он является моделью для семейства родственных структур, в которых используются фрагменты мотива хлороплатинита. Прежде всего сюда относятся аммиачные соединения типа M (NHз)ip(2 H20, в кристаллах которых структурный мотив КгР1С14 искажается лишь постольку, поскольку этого требуют молекулы воды, внедряемые в каналы между комплексами [М(ЫНз)4 . [c.8]

Ния упорядочения дефектов с образованием упорядОЧей ных фаз. При этом возможны два случая структура низкотемпературной фазы может быть родственна структуре высокотемпературной неупорядоченной фазы, но отличаться от нее появлением новых структурных элементов, отражающих упорядоченное расположение дефектов (случай образования сверхструктуры), или высокотемпературная фаза распадается на две фазы со структурами, совершенно отличающимися от структуры неупорядоченной фазы (случай эвтектоидного распада). [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Структурный тип dl2 и родственные структуры: [c.21] [c.241] [c.116] [c.24] [c.168] [c.311] [c.319] [c.435] [c.651] [c.35] [c.313] [c.316] [c.319] [c.323] [c.472] [c.492] [c.35] [c.8] [c.232] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология