Реагенты и их применение в органической химии

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

НОВЫЕ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАГЕНТЫ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ГЕНЕРАЦИЯ ПУТЕМ АКТИВАЦИИ СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОФИЛОВ, ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАГИРОВАНИЯ И СИНТЕТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ [c.48]

Применение галогенфторидов в физической и неорганической хим ии было описано в литературе , поэтому данная статья посвящается их получению и реакциям с органическими соединениями. До сравнительно недавнего времени галогенфториды не использовали в качестве реагентов в органической химии главным образом по двум причинам. Во-первых, еще открывшие их исследователи отмечали чрезвычайно высокую реакционную способность этих соединений, вследствие чего почти невозможно было регулировать ход реакций. Во-вторых, для получения галогенфторидов необходим элементарный фтор производство же последнего еще пятнадцать лет тому назад считалось настолько трудным, что получать данные реагенты можно было лишь в малых количествах. [c.41]

С давних пор по традиции аналитической химии в учебных планах отводилось место вслед за курсом неорганической химии. Поэтому аналитическая химия являлась как бы естественным продолжением курса неорганической химии. Это обстоятельство накладывало особый отпечаток на учебную программу по аналитической химии, представлявшей собой теорию и практику так называемых классических (качественного, весового и объемного) методов анализа неорганических соединений. Все к этому привыкли, и раньше это оправдалось многими обстоятельствами. Подлинно же современную аналитическую химию нельзя изучать на основе только неорганической химии, поскольку на примерах реакций, известных из курса неорганической химии, невозможно изучать процессы, связанные с применением органических реагентов, индикаторов, экстрагентов, органических соосадителей, ионообменных смол, органических растворителей и т. п. [c.15]

Мы имели возможность убедиться в том, насколько протонная теория кислот и оснований (Бренстеда—Лаури) упрощает наши представления о нейтрализации, а впоследствии, при изучении органической химии, будет показано, что протон также играет ключевую роль в механизмах химических превращений. Следует, однако, отметить, что на химические превращения оказывают определяющее влияние концентрации реагентов, которые в свою очередь зависят от природы конкретного химического равновесия. В связи с этим мы перейдем теперь к изучению одного из наиболее важных и полезных применений законов химического равновесия, а именно выясним, как зависят свойства ионных веществ от природы равновесия, определяющего их концентрации, как это равновесие влияет на скорость реакции и какие сведения оно позволяет получить о конечном результате реакции. [c.264]

Аналитическая химия — одна из основных химических дисциплин. Ее задачи и цели — обучить студентов методам определения состава вещества. В связи с широким применением органических реагентов, индикаторов, экстрагентов, органических растворителей, ионитов аналитическую химию необходимо изучать на основе не только неорганической, но и органической химии. Современное развитие физики и физической химии меняет направление аналитической химии в сторону использования физических и физико-химических методов анализа. Это, в частности, нашло отражение в Государственной Фармакопее СССР IX и X изданий с начала 60-х годов. [c.3]

Химия комплексных соединений, учение о применении органических реагентов и фотометрический анализ развивались одновременно и в сильной мере взаимно влияли на развитие каждого из этих направлений. [c.237]

Белковые вещества весьма чувствительны к повышению температуры и действию многих химических реагентов (органические растворители, кислоты, щелочи). Поэтому обычные методы органической химии, применяемые для вьщеления того или иного вещества из смеси (нагревание, перегонка, возгонка, кристаллизация и др.), в данном случае неприемлемы. Белки в этих условиях подвергаются денатурации, т.е. теряют некоторые существенные природные (нативные) свойства, в частности растворимость, биологическую активность. Разработаны эффективные методы выделения белков в мягких условиях, при низкой температуре (не выше 4°С), с применением щадящих нативную структуру химических реагентов. [c.23]

Несомненный интерес в качестве окислительных реагентов представляют кислородные соединения хлора - диоксид хлора и гипохлорит натрия - доступные продукты, часто используемые в качестве отбеливающих агентов и в водоочистке. Широкое применение данных окислителей в промышленности делает необходимым понимание механизмов процессов, протекающих с их участием. Между тем, органическая химия диоксида хлора слабо изучена, сведения о реакциях диоксида хлора в неводной среде практически отсутствуют, что ограничивает его применение в органическом синтезе. [c.3]

Актуальность работы. Развитие современных технологий, использующих измельчительные аппараты, сделало весьма актуальной проблему исследования свойств кристаллических материалов, подвергнутых интенсивным механическим воздействиям. Работы в этом направлении стимулируются необходимостью получения активированных веществ со свойствами (растворимость, реакционная способность и др.) в значительной мере отличающимися от таковых в исходном состоянии. Применение таких активных реагентов позволяет ускорить и проводить в более мягких условиях многие производственные процессы металлургии, неорганической и органической химии. [c.3]

Актуальность темы. Одним из распространенных способов получения органических соединений различного строения является их окислительная трансформация под действием неорганических и органических окислителей. Это объясняет постоянный, неослабевающий интерес исследователей, работающих в области органической химии, к изучению механизмов окислительных превращений, поиску новых, высокоэффективных окислителей. С этой точки зрения значительный интерес представляет диоксид хлора, широко применяемый в промышленности в качестве отбеливателя, а также в водоочистке. Область применения определила направление исследований реакций СЮ2. Это, прежде всего, реакции с основными загрязнителями питьевой воды - фенолами, углеводородами и т.д. - в водных растворах при рН=3 - 9 и крайне низких концентрациях окисляемых веществ (Ю" - моль-л ). Сведения о реакциях СЮ2 в органических растворителях практически отсутствуют, что ограничивает его применения как потенциального реагента. Поэтому исследование реакций окисления органических соединений диоксидом хлора в органических растворителях является интересной и актуальной задачей. [c.3]

Опубликованы обзоры по применению органических реагентов дающих цветные реакции с натрием [1221], и по координационной химии щелочных металлов [1057]. [c.30]

Органический синтез до сих пор является фундаментом органической химии. Несмотря на бурный рост количества работ, посвященных новым методам синтеза, новым трансформациям групп, новым реагентам, химик-органик, занимающийся синтезом сложных структур, постоянно ощущает несовершенство имеющихся методов синтеза и недостаток новых подходов к синтезу. Дело в том, что требования к препаративному применению химических процессов достаточно жестки желательно, чтобы они обеспечивали получение целевого продукта с высокими выходами и высокой селективностью. Эти требования мешали широкому синтетическому применению радикальных процессов. Действительно, очень часто эти реакции протекают неселективно и приводят к образованию смеси многих продуктов, что требует трудоемких операций по разделению смесей. [c.5]

Вторую наиболее интересную и интенсивно изучаемую группу методов составляют процессы, базирующиеся на реакциях внутримолекулярных циклизаций с затрагиванием атомов фтора бензольного кольца и кратной связи перфторолефинов под действием гетеро-нуклеофилов и процессах конденсации нескольких молекул, имеющих подходящие функциональные группы [35]. Заметим, что если конструирование гетероциклических систем конденсацией давно известно и достаточно хорощо изучено в органической химии, а введение атомов фтора лишь сказывается на количественной стороне и не является исключением, то применение реакций внутримолекулярной циклизации характерно именно для полифторированных ненасыщенных соединений. Этот метод стал заметным новым способом синтетической органической химии, используемым для получения разнообразных гетероциклических соединений. В данном случае используют бидентатные нуклеофильные реагенты. В книге представлен материал, отражающий лишь небольшую часть тех возможностей, которые заложены в синтетическом потенциале главных "строительных" блоков — пер-фторолефинах, и можно надеяться, что со временем этот потенциал будет раскрыт и реализован в большем объеме. [c.8]

Полимераналогичные реакции представляют интерес не только для получения новых полимеров или модификации полезных свойств полимеров, но они получают все возрастающее значение также и в области синтетической органической химии. Примерами могут служить получение и применение иолимериммобилизованных катализаторов и ферментов (на полимерных носителях), а также использование полимеров в твердофазном синтезе (см. раздел 3.3.1) и использование их в качестве полимерных реагентов [3.1.6]. [c.720]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Современная органическая химия может с гордостью заявить о своей способности синтезировать неизвестные Природе соединения огромной сложности и об обладании набором разнообразнейших методов, позволяющих выполнять почти любые химические трансформации. Такое заявление надежно подкрепляется множеством вьщающихся достижений органического синтеза последних десятилетий. Тем не менее, впечатление от таких мажорных аккордов немедленно тускнеет при сопоставлении с работой химических механизмов даже простейшей живой клетки. Тысячи соединений (и просп,1Х, и исключительно сложных) синтезируются ферментами в любой момент жизни клетки при обычных (физиологических) условиях в воде, в узком интервале значений pH, без применения высоких температур и давлений и без помоши наших суперактивных реагентов типа сверхкислот, сверхсилькых оснований, щелочных металлов, галогенов, литийорганических соединений и т. п.. В любой клетке непрерывно осуществляются многостадийные синтезы огромного разнообразия органических соединений, необходимых для поддержания ее жизни. Все эти синтезы выполняются за считанные минуты с количественными выходами и строго регао- и стереоспецифично Это означает, что все наиболее трудные проблемы стратегии и тактики органического синтеза уже давно решены на химических комбинатах , оперирующих в любой живой системе. Такое высочайшее совершенство биосинтеза невольно вызывает у химиков смеш анные чувства и восхищения, и подавленности от сравнения своих скромных возможностей с достижениями Природы, [c.476]

Леа Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, а 1895 г, окончил Московский университет. В 1904 — 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908 —1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изуче нием химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности метал- лов платиновой группы Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретической и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание иа особую устойчивость 5- и 6-члениых циклов во внутренней сфере комплексных соединеинй и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одннм нз основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов I СССР. Созда./ большую отечественную школу химикоз-неоргаников, работающих а области изучения химии комплексных соединений, [c.588]

Как видим, о рганические реагенты имеют явные преимущества перед неорганическими, но цри использовании их в хи- мическом (Практикуме необходимо учесть следующее а) так как на этой стадии обучения студент еще не изучал органическую химию, он не в состоянии в полном объеме теоретически Осмыслить протекание (Этих реакций б) высокая специфичность и простота применения, связанные о большой чувствительностью определенияу часто приводят к неверному использованию органических реагентов в ходе анализа. Следствием этого является невозможность последующего разделения, изменение [c.12]

Последующими исследованиями. было показано, что в рескииях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагентов с катализаторами образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава. Применение же тве.рды.х катализаторов в органической химии и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа, несмотря на упорную защиту Ипатьевым н Сабатье своих теори11, привели к однозначному заключению о том, что формой взанмодей-ствия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция, о подчинении которой стехиометрнческим законам не могло быть и речи. [c.127]

Имеется обзор по применению монофосфазенов в качестве реагентов в синтетической органической химии [4]. Несомненно, следует ожидать дальнейших успехов в этой области. [c.89]

Применение органических реагентов в еналитической химии. К.Н. Багдасаров, [c.69]

Развитие и углубление представлений о нуклеофильном присоединении к тройной связи, создание новых способов активация анионов и ацетилена, систематическое применение в химии ацетилена суперосновных J)eд на базе специфических растворителей, краун-эфиров в гомогенных и двухфазных системах, обеспечивающих односторонний и регулируемый еренос нужных анионов из водной фазы к реагенту, находящемуся в органической фазе,— все это способствует формированию научных основ поиска новых и совершенствования уже известных реакций ацетилена и его, ближайших производных. . [c.63]

Одобрительные отзывы, выраженные как в официальных рецензиях, так и лично, побудили нас написать этот дополнительный юм Реагенты для органического синтеза , объем которого определяется количеством новых реагентов, появившихся за два с иоловиной года после окончания работы над первым томом. Дополнительный том содержит 1320 новых ссылок для 390 реагентов, обсуждавшихся в первом томе и 550 ссылок для 226 реагентов, рассматриваемых здесь впервые. Большая часть последних реагентов появилась, когда первый том уже был написан, некоторые реагенты давно известны, но теперь они вновь нашли применение в современных исследованиях. Интересно, что за этот период появилось много новых окислительных (17) и восстановительных (II) агентов, Однако областью, в которой открыто наибольшее число новых реагентов, оказалась химия металлооргаиическпх соединений. В этом томе рассмотрено 34 новых металлоорганических соединения, тогда как в большем по объему первом томе их 50, Все шире применяются и новые фосфор- н сераорганические соединения. [c.5]