Полифосфорная кислота ПФК строение

Полисерные кислоты, полисульфаты. При растворении SOg В безводной серной кислоте образуется олеум, представляющий собой жидкую, маслообразную смесь полисерных кислот, аналогичных по строению полифосфорным кислотам. Соли полисерных кислот — полисульфаты. Молекулы полисерных кислот и анионы их солей представляют собой цепи, построенные из тетраэдров SO4, каждый из которых имеет по одному общему атому кислорода с соседним тетраэдром. Простейшая из полисерных кислот — пиросерная кислота HgSgOy — образуется в результате реакции [c.483]

В зависимости от того, построены ли макромолекулы неорганических полимеров из атомов одного или различных элементов, они называются соответственно гомоцепными и гетероцепными полимерами. Представители первых—селен и теллур цепочечного строения, а также модификации черного фосфора и мышьяка, имеющие слоистые решетки (гл. IV, 5). Типичные гетероцепные полимеры — аморфные двуокись кремния и поликремниевая кислота, природные и синтетические силикаты, полифосфорные кислоты, полифосфаты [c.392]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Для синтеза м - и и-карборансодержащих полибензимидазолов использовались ароматические тетраамины разнообразного строения 3,3 -диаминобензидин, 3,3, 4,4 -тетрааминодифенил, -оксид, -метан, -сульфон. Синтез полимеров осуществляли методами двух- и одностадийной полициклизации [77-79]. При двухстадийном синтезе на первой стадии неравновесной поликонденсацией получали м- и -карборансодержащие полиаминоамиды линейного строения, которые затем на втором этапе подвергали химической или термической циклизации. В качестве циклодегидратирующих агентов использовали эфиры полифосфорной кислоты, полифосфорную кислоту, комплекс N-метилпирролидона с серным ангидридом [77, 78]. Синтез полибензимидазолов одностадийным методом осуществляли поликонденсацией дифениловых эфиров карборандикарбоновых кислот с тетрааминами в расплаве [77, 79]. [c.256]

Кетоны no своей реакционной способности в реакции Шмидта располагаются в следующем порядке диалкилкетоны > алкил-арилкетоны > диарилкетоны, причем перегруппировка диалкилкетонов происходит легче, когда катализатором является концентрированная соляная кислота, в то время какв случае алкиларил-и диарилкетонов предпочтительным является применение в качестве катализатора серной или полифосфорной кислот [81а]. Перегруппировка диалкилкетонов обычно проходит по второму направлению, представленному на схеме (33), когда мигрирует более объемистая из двух алкильных групп, хотя этот путь редко оказывается полностью специфичным. Одним из преимуществ данной реакции является мягкие условия ее проведения, и поэтому часто удается превратить диалкилкетоны в амиды, не затрагивая другие заместители, имеющиеся в молекуле кетона. Например, p-, у- и 0-кетоэфиры превращаются в амидоэфиры без изменения сложноэфирной группировки [816]. В условиях реакции Шмидта, как и при реакции Бекмана, оксимы циклических кетонов легко перегруппировываются в лактамы, что является удобным способом получения последних (см. разд. 9.9.1.7). В случае алкиларилкетонов строение. продуктов сильно зависит от природы алкильного заместителя. Так, в присутствии метильной группы предпочтительна миграция арильной группы путь (б) на схеме (33) , но при нали- [c.404]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

СТРОЕНИЕ ПОЛИФОСФОРНЫХ КИСЛОТ [c.47]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограммы с исследуемым веществом и с веществом, нанесенным на эталон. Под действием кислого растворителя самое верхнее положение на хроматограмме занимает пятно, соответствующее аниону РО , ниже располагается пятно иона РаО ", еще ниже — пятно иона РзО о и т. д. Пятно ортоформы РО имеет характерный желтый цвет. [c.224]

Строение полифосфорных кислот, содержащих легко и трудно диссоциирующие атомы водорода [c.268]

Она значительно отличается от других полифосфорных кислот по строению молекулы, которая состоит из двух концевых тетраэдров РО4, соединенных общим атомом кислорода. Молекулы других полифосфорных кислот содержат срединные тетраэдры. Угол POP в зависимости от размеров катиона металла меняется от 123 до 180°. Соли этой кислоты — пирофосфаты (дифосфаты). Их получают термической дегидратацией гидроортофосфатов [c.438]

Структуры полифосфатов можно рассматривать каксо-четания тетраэдров [РО4] с общими вершинами. При этом могут возникнуть открытые цепи ц замкнутые циклы. Полифосфаты с открытой цепью обычно содержат от 2 до 10 атомов фосфора в цепи и их структура аналогична приведенным выше структурам полифосфорных кислот. Полиметафосфаты, как правило, имеют циклическое строение. Обобщенный состав полиметафосфат-аннонов изображается как (РпОлп)" . Ниже приводим структуру некоторых из них [c.276]

Для этого гидролизуемая полифосфорная кислота должна быть в живой клетке обязательно связана со сложной органической молекулой и вместе с ней и катализаторами составлять как бы электронную субмикромашину или аккумулятор, т. е. машину, всем строением своим приспособленную к передаче энергетического эффекта гидролиза на новую реакцию без чувствительной потери на возбуждение теплового движения. [c.327]

Напишите строение веществ, образующихся при взаимодействии о-фени-лендиампна с фталевой и нафталевой кислотами в присутствии полифосфорной кислоты при 160—180 °С. [c.276]

При нейтрализации полифосфорных кислот образуются соответствующие полимерные или конденсированные фосфаты. К ним относятся метафосфаты с кольцеобразным строением, цепеобразные полифосфаты и более сложные их комбинации, имеющие ячеистую структуру изофосфаты и ультрафосфаты). В линейных полифосфатах и в метафосфатных кольцах содержатся двусвязанные тетраэдры с общими вершинными атомами кислорода. Ультрафосфатами называют структуры, в которых имеются группы РО4 с тремя общими вершинами. Ультрафосфаты очень легко гидролизуются водой. Конденсированные фосфаты называют также дегидратированными, так как они могут быть получены при термической обработке кислых ортофосфатов, например [c.111]

Чтобы определить наличие в полифосфорной кислоте кислот циклического строения, в щелочной растворитель № 2 одновременно помещают хроматограм- [c.210]

Если в полифосфорной кислоте необходимо определить наличие кислот кольцевого строения (тримета-, тетрамета-, гексаметафор-мы и т. д.), прибегают к двухмерной хроматографии. Этот способ хроматографирования отличается от описанного выше тем, что для получения хроматограммы применяют примерно квадратный лист бумаги, в одном углу которого на пересечении осей координат (рис. -5) аносят каплю исследуемого вещества. [c.211]

Из гетеропепных полимеров др5ггих типов следует назвать полифосфаты и полифосфорные кислоты (в главных цепях фосфор и кислород) из первых можно приготовлять теплостойкие полимеры и ингибиторы виниловых пластиков вторые являются катализаторами ряда реакций. Известны также нолифосфориламиды (в главных цепях фосфор и азот), применяющиеся для изготовления негорючих покрытий и придания огнестойкости текстильным изделиям. Многие высокомолекулярные фосфорорганические соединения неопределенного строения широко используются в качестве добавок к смазочным маслам [39]. [c.55]

Полимеры с хелатированными полихиноксалиновыми участками получены гомополиконденсацией соединения III в полифосфорной кислоте при температурах 120—200° с последующим взаимодействием образующихся олигомеров (с приведенной логарифмической вязкостью растворов в метансульфокислоте около 0,15) с ацетатами меди, никеля и кадмия при кипячении в гексаметилфосфорамиде [61]. Наилучшей термостойкостью из всех синтезированных полимерных хе-латов обладает полимер, содержащий медь (потеря веса, равная 10%, на воздухе и в атмосфере азота наблюдается соответственно при температурах 350 и 380°, а потеря веса 50%—при 660 и 853° соответственно) в этом отношении он превосходит соответствующий полихиноксалин, не содержащий хелатных фрагментов. Исследована проводимость хелатов при постоянном и переменном токах проводимость возрастает с усилением ковалентного характера связи между органическим лигандом и металлом. Методом ЭПР показано Баличие свободных радикалов в олигомерах на основании спектров тонкой структуры олигомерам приписано строение анион-радикалов. Полимерные хелаты и нехелатированные олигомеры устойчивы к облучению Со (вплоть до 85,1 Мрад) при комнатной температуре. [c.29]

Поликонденсацией 3,3 -диаминобензидина с диангидридом церилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты в полифосфорной кислоте при температуре 230° Берлин и сотр. [101] получили полимер следующего строения [c.42]

Японскими исследователями [16] был предложен следующий механизм замыкания бензтиазольного цикла в полифосфорной кислоте в условиях обычно применяемого температурно-временного режима для синтеза полигетероариленов линейного строения [c.75]

Эквимольные количества тетракарбоновой кислоты и тетрамина нагревают в полифосфорной кислоте в течение 7 ч при 100 °С и 20 ч при 190—200 С. В противоположность аналогичным по строению полибензоиленбензимидазолам (пирронам) полимеры типа ВВВ (полибисбензимидазобензфенантролины) имеют линейное, неразветвленное строение и сохраняют растворимость в полифосфорной кислоте в течение всего процесса. Это чрезвычайно важно для формирования структуры полигетероарилена, поскольку тетракарбоновая кислота при 200 °С растворяется относительно плохо [93]. [c.1033]

Конденсация 9-бромбензантрон-З-карбонилхлорида с 2 моль 1-аминоантрахинона и последующая обработка спиртовой гидроокисью калия при 100—200 °С дает прочный серый кубовый краситель. В результате дальнейшей обработки серной или полифосфорной кислотами или расплавом AI I3—Na l при 200°С образуются оливково-зеленые красители [451]. Судьба амидных групп в процессе воздействия сильными щелочами и кислотами, а также строение продуктов не выяснены [415а] [c.181]

Метил-б-валеролактон при действии полифосфорной кислоты образует с выходом 10% смесь, содержащую 2-метил-цикло-пентен-2-он и циклогексен-2-он в соотношении 1,5 1 [47]. И.ме-ется указание со ссылкой на неопубликованные данные [13], что V, б-диметил-б-валеролактон (XV) при взаимодействии с горячей серной кислотой образует смесь 2,3-диметилциклопентен-2-она (XVI) и З-метилциклогексен-2-она (XVII), однако доказательства строения кетонов не приведены. [c.262]

Приведены литературные данные по реакции внутримолекулярного ацилирования предельных моноциклических V и б-лактонов, непредельных алифатических кислот и их производных, протекающей в присутствии кислых катализаторов и приводящей к алкилциклопентенонам и алкилциклогексе-нона.м. Изложены оригинальные данные по реакции Y. б-диалкил-б-валеро-лактонов с полифосфорной кислотой, приводящей к смеси четырех диалкилцикленонов. Описано разделение этой смеси и доказательство строения ее компонентов. [c.376]

ИК-спектроскопическое исследование строения полифосфорных кислот позволило непосредственно установить те концентрации, при которых начинается образование пиро- (72% Р2О5) и триполиформ (73,0% Р2О5). [c.28]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]