Рекомбинация атомов иода

Принятие этих процессов позволяет объяснить образование и параформальдегида (из формальдегида), и метилаля (из гидрата формальдегида и метилового спирта), и иода (рекомбинацией атомов иода). [c.207]

Рекомбинация атомов в присутствии молекул в газе может протекать через комплекс атома с молекулой по двухстадийному механизму, например, рекомбинация атомов иода в присутствии молекул иода осуществляется по механизму [c.103]

Определите константу скорости рекомбинации атомов иода (радиус атома иода равен 2,15 10 см) в гексане и глицерине при 300 К, если вязкости этих растворителей равны 0,326 и 1490 сП соответственно. [c.56]

Кажущаяся энергия активации рекомбинации атомов иода в аргоне равна —1,4 ккал/моль. Отрицательный температурный коэффициент может быть обусловлен механизмом, включающим образование комплекса [c.308]

Обратная температурная зависимость скорости реакции рекомбинации атомов иода объясняется тем, что реакция образования комплекса 1М экзотермична, так что концентрация Ш уменьшается с ростом температуры. [c.308]

Поглощение света может вызвать фотолиз молекулы, что приводит к нарушению равновесия в растворе дальнейшая реакция протекает в направлении восстановления равновесия. Например, иод в гексапе частично диссоциирует и можно следить за рекомбинацией атомов иода. По-видимому, этим путем можно смещать многие равновесия, однако были изучены лишь некоторые из них (стр. 117 и сл.). Принцип тот же, что и в релаксационных методах, рассмотренных в гл. 4, а именно — физическими методами инициируют возмущение и наблюдают за возвратом системы к равновесию. [c.114]

РЕКОМБИНАЦИЯ АТОМОВ ИОДА [c.145]

Рекомбинация атомов иода в растворе при 25° [c.146]

Из скорости инициирования и времени жизни по уравнению (7.34) нашли константу скорости рекомбинации атомов иода. Результаты приведены в табл. 15. [c.146]

Оказалось, что там, где была проведена проверка, эти предсказания выполнялись по крайней мере качественно, например в исследованиях тушения флуоресценции антрацена (стр. 162), рекомбинации атомов иода фотохимическим и флеш-методами (стр. 146,117) и времени жизни триплетных состояний (стр. 121) . [c.280]

Образование таких комплексов, по-видимому, имеет место в случае рекомбинации атомов иода (см. ниже). Согласно Блэку и Портеру [503], эти комплексы образуются также при рекомбинации радикалов ОН. [c.249]

Рис. 61. Связь между константой скорости тримолекулярной рекомбинации атомов иода J -Ь I -Ь М = -Ь М и температурой кипения вещества М [1429]

Наиболее подробно изучена рекомбинация атомов иода. Данные, полученные при изучении этой реакции, приведены в табл. 26. Значения величины /г, полученные различными авторами для одного и того же вещества, участвующего в реакции в качестве третьего партнера соударения (М), заметно расходятся между собой, причем эти расхождения превышают погрешности измерений [489]. Основная причина расхождений в случае М = Не, Ne, Аг, Кг и Хе, согласно исследованиям Норриша с сотрудниками [489], заключается в неучете действия молекулы иода как третьей частицы. Как было показано этими авторами, измеряемая константа рекомбинации (в условиях опытов с инертными газами) в действительности представляет собой величину [c.282]

Константы рекомбинации атомов иода (см -молекул- сек- ) при тройных соударениях, по данным различных авторов (25°С) [c.284]

Из приведенных в табл. 25 и 26 данных для рекомбинации атомов иода и брома при комнатной температуре и прн температуре выше 1000° К, далее, следует, что константа скорости рекомбинации уменьшается при повышении температуры . Однако точность имеющихся в настоящее время данных недостаточна для того, чтобы установить закон изменения величины к с температурой. Возможно, что зависимость к Т) выражается законом Аррениуса однако не исключена также возможность, что к изме- [c.285]

Вычисленные и измеренные значения констант скоростей рекомбинации атомов иода и брома [c.289]

Так, например, в отличие от обычного механизма тримолекулярной рекомбинации атомов (рассмотренного на стр. 285 на примере рекомбинации атомов Н), можно принять следующую схему (применительно к рекомбинации атомов иода) [c.289]

Очень подробное исследование эффективностей партнеров по столкновениям выполнено в случае рекомбинации атомов иода. Константы скоростей рекомбинации атомов иода в среде [c.28]

Наиболее поразительными являются значения констант скоростей рекомбинации атомов иода в среде Ьи N0 (l2)/A(Ar) = = 650, й(КО)/й(Аг) = 10 [28, 30] такие значения констант указывают на наличие химического притяжения в промежуточных комплексах. При рекомбинации в атмосфере N0 спектроскопически обнаружено соединение INO [30], а при соответствующей реакции с участием хлора в аргоновых матрицах зарегистрировано образование С1з [30а], [c.29]

На рис. 4 приведено изменение интенсивностей линий и I при медленном охлаждении ионизационной камеры и при постоянной температуре реактора, равной 697°. Наблюдается существенное различие между кривыми, приведенными на этом рисунке и па рис. 3, заключающееся в том, что интенсивность линии I остается значительной и нри температуре ниже —70°. Это указывает на то, что при этих температурах не происходит быстрой конденсации илн рекомбинации атомов иода при их столкновениях [c.569]

Затем измеряют концентрации различных частиц как функции времени с помощью абсорбционной спектроскопии. В типичном эксперименте, где происходит рекомбинация атомов иода, протекают следующие реакции первичный процесс [c.183]

В результате рекомбинации атомов иода снова получается молекулярный иод. Этот пример иллюстрирует еще одно общее свойство катализа — регенерацию катализатора. [c.254]

Добавление аргона сильно ускоряет рекомбинацию атомов иода [c.262]

Тем не менее для бимолекулярных реакций, лимитируемых диффузией, таких, как рекомбинация радикалов, константы скорости лежат в интервале от 1-10 л моль-сек [131 (в случае полимеризации) до 8-10 л моль - сек для рекомбинации атомов иода в неполярных растворителях [14] . Для ионных реакций с участием протонов нолучены наиболее высокие значения, наиример 1,5-1011 л моль-сек для + ОН [15] j, i.ign л молъ-сек для [c.430]

В газовой фазе реакция рекомби1 нации атомов иода является реакцией третьего порядка, поскольку необходимо присутствие третьей частицы для отвода избытка кинетической энергии. В растворе атомы иода всегда окружены молекулами растворителя, которые могут поглощать избыток кинетической энергии. Константа скорости рекомбинации атомов иода в растворе диффузионная и в четыреххлористом углероде составляет 6,9-10 л-моль- -с При импульсном фотолизе иода в бензоле наблюдается образование промежуточных веществ, поглощающих в видимой области и исчезающих по второму порядку с константой скорости 1-10" л - моль с . Промежуточный продукт представляет комплекс с переносом заряда между атомом иода и бензолом. [c.172]

М - произвольная частица, уносящая избыток энергии, выделяющийся при рекомбинации атомов иода). Совместим ли этот механизм с экспериментальным кииетическим уравнением Если нет, то какое дополнительное приближение необходимо сделать для того, чтобы данная теоретическая схема соотве ствовала опытным данным Выразите экспериментальную константу скорости и энергию активации через соответствующие величины для отдельных стадий. [c.221]

Для малых молекул в обычных растворителях это значит, что к > 10 л-молъ -сек . Так как наиболее быстрые реакции без участия ионов имеют константы скорости около 10 л-молъ --сек , это условие для них не выполняется. Следовательно, уравнение (12.7) следует рассматривать только как приближение для этих реакций. Однако разница между уравнениями (12.7) и (12.10) немного больше, чем экспериментальные ошибки например, для рекомбинации атомов иода эти значения различаются в 1,35 раза, что уже экспериментально значимо. [c.281]

Кроме энергетического разветвления цецей, обусловленного межмоле-кулярным обменом энергии (Н Ег = Н НГ -1- Г), Шиловым с сотр. [145, 299] на примере реакции фтора с СНдТ были открыты разветвления, осуществляющиеся в результате внутримолекулярного обмена энергии. В этой реакции радикалы СНа , образующиеся в процессе Г СНд = = НГ -Ь СНа , взаимодействуя со фтором СНа -Ь Га = СНа Г + Г 4- 78 ккал, превращаются в богатую энергией молекулу СНа Г, которая в результате перераспределения энергии, не успев стабилизоваться, может распасться по схеме СНа Г СНаГ -Н Образующийся при этом радикал СНаГ, взаимодействуя с молекулой фтора, дает атом фтора (СНаГ + Га = СНаГа + Г), который инициирует новую цепь (разветвление). В соответствии с этим механизмом в продуктах реакции были обнаружены молекулярный иод, образующийся при рекомбинации атомов иода, и фтористый метилен СНаГа- По спектру ЭПР были обнаружены атомы иода. [c.445]

Из табл. 26 видно, что значения константы к для реакции рекомбинации атомов иода, полученные Рабиновичем с сотрудника)ми [1052], в 2— [c.283]

Добавим, что, согласно измерениям Расселла и Саймонса [1096], константа рекомбинации атомов иода для различных М уменьшается в 2—3 раза при повышении температуры от 20 до 127° С. [c.285]

Вигнер [1290] использовал расчет скорости рекомбинации атомов при тройном сталкновении также и в том случае, когда поверхность потенциальной энергии трех атомов не имеет барьера, как, например, в случае рекомбинации двух атомов в присутствии атома инертного газа (см. рис. 46, стр, 156). В то же время предложенный им метод автоматически учитывает все возможные ориентации атомов при их сближении. Полученную им формулу Вигнер применил для расчета константы скорости рекомбинации атомов иода, брома и хлора в присутствии атомов Не и Аг, а гакже Нг и N2. В отличие от рассмотренного выше примера рекомбинации атомов водорода отношение статистических весов g . g активированного комплекса и исходных частиц в этих случаях равно 1/16. поскольку основным состоянием атомов галоида является состояние "PV2, откз да следует go=g g = (2J +1) = 16, а в активированном состоянии система Х-Х-М имеет момент количества движения, равный нулю, и, следовательно, g =1. Однако при вычислении скорости реакции следует еще учесть, что образование молекулы галоида может происходить ие только в том случае, когда при тройном столкновении она оказывается в основном состоянии, но также и при таких столкновениях, в результате которых осуществляется одно из устойчивых возбужденных состояний (т. е. таких, для которых потенциальная кривая имеет минимум). Тогда [c.288]

В табл. 27 сопоставлены вычисленные Вигнером значения констант рекомбинации атомов иода и брома с экспериментальными значениями этих величин, полученными Рабиновичем (см. табл. 25 и 26). Как видим, во всех случаях теоретические значения превышают экспериментальные. Этого следовало ожидать, поскольку в расчете Вигнера принимаются во внимание не все степени свободы системы, вследствие чего, как и в обьщ-ном методе активированного комплекса, получаются завышенные значения константы скорости (см. 12). [c.289]

Рис. 83. Соотношение между константой скорости тримолекулярной рекомбинации атомов иода J + J + M = J2 + M и температурой кипения вещества М (по Расселлу и Саймонсу [1096]).

Рис> 1.5. Зависимость константы скорости рекомбинации атомов иода и константы скорости диссоциации NO2 I от температуры кипения газа-разбави-теля. [c.29]

Вопрос о молекулярных соединениях не нов. В известной монографии Пфейфера описаны тысячи таких соединений. Однако в настоящее время стал возможен новый подход к молекулярным соединениям. Причиной этого является современная структурная теория, внесшая много нового, и современный эксперимеит с применением физических методов исследования. Ушло в прошлое то время, когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии смешанного соединения, определенного стехиометрического состава. Благодаря изучению МС в растворах спектрофотометрическим методом, стало возможным определять теплосодержание и энтропию образоваиия. Метод дипольных моментов дал возможность судить об изменении полярно Сти при их образовании. Большое значение приобрел ядерный резонанс, позволяющий обнаружить молекулярные соединения там, где другие методы недостаточны. В результате применения новых методов исследования получили большой размах. Комплексное изучение позволило обнаружить случаи наличия водородных связей без изменения частот, но с изменением интенсивностей. Область МС распространилась также на газы. Скорость рекомбинации атомов иода в парах увеличивается в присутствии бензола вследствие образования МС. Не только аммиак в водном растворе существует не в виде изолированных молекул, а в виде ЫНз Н2О, но даже кислород, растворенный в воде, надо рассматривать, как Н2О О2. Опыт показывает, что нельзя пренебрегать наличием молекул Л4 наряду с молекулами Лг. Газы при повышенных давлениях дают молекулярные соединения. Это относится даже к таким смесям, как СО2 с Н2 или с N2. Как известно, даже гидрофобные инертные углеводороды дают гидраты с водой. [c.225]

Для измерения констант скорости рекомбинации атомов иода Нойес [Зв] разработал метод фотохимического проведения реакция в условиях пространственной прерывистости. Реакционная смесь ( + транс-1,2-дииодэтилен + растворитель) облУчается светом. Перед реакционным сосудом стоит решетка, так что одни участки щ сосуда освещены, другие находятся в темноте. Измеряется скорость реакции иода с дииодэтиленом. Путем смены решеток изменяется ширина освещенных зон (при их неизменной общей площади). Когда ширина освещенной зоны 1 много больше среднего расстояния, на которое диффундирует атом до момента рекомбина- [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология