Идеальные и близкие к идеальным системы

Закон Дальтона. Смеси газов (паров), близких по своим свойствам к идеальным, характеризуются аддитивностью парциальных давлений. Парциальным давлением компонента р,- газовой смеси называется то давление, которое этот компонент оказывал бы, если бы из смеси удалить все другие компоненты при сохранении первоначальных объема и температуры системы. Закон аддитивности записывается следующим образом [c.231]

Рассмотрим более подробно свойства фазовых диафамм жидких бинарных растворов, которые могут неограниченно смешиваться в любых мольных соотношениях. В качестве примера на рис. 11.2 приведена диаграмма температура — состав системы толуол — бензол при фиксированном давлении. Кривые фазового равновесия построены по формулам (11.15) в предположении идеальности системы. Эти кривые очень близки к экспериментальным. Видно, что обе кривые образуют фигуру, называемую линзой ( сигарой или рыбкой ). [c.187]

Уравнение (11.38) выполняется тем лучше, чем более разбавлен раствор, т. е. чем ближе он к идеальной системе. Если значение X близко к единице, то можно записать [c.203]

Таким образом, на основании опытов Гей-Люссака и Джоуля мы подошли к понятию о внутренней энергии идеального газа. При объяснении результатов этих опытов следует подчеркнуть особенности идеального газа. Идеальный газ отличается полной независимостью всех движущихся частиц друг от друга, что обусловлено отсутствием каких бы то ни было сил притяжения или отталкивания между ними. Поэтому для такой системы безразлично, в каком объеме она распределена. Запас энергии системы определяется суммой энергий движения частиц. Поэтому плотность идеального газа не играет роли, ибо энергия данной системы будет одна и та же для частиц, близко расположенных друг от друга (газ большой плотности), и для частиц, располагающихся на значительном рас-- стоянии (разреженный газ с малой плотностью), так как между частицами нет взаимодействия. Поэтому внутренняя энергия идеального газа не зависит от объема и давления. [c.32]

К идеальным системам относятся смеси жидкостей, близких но свойствам дибромметан — 1,2-дихлорэтан, н-гексан — -гептан, тетрахлорид углерода — тетрахлорид кремния. [c.72]

Во-первых, любой реальный процесс всегда можно представить протекающим в условиях, сколь угодно близких к условиям протекания обратимого процесса (т. е. в пределах ошибок опыта его можно считать обратимым). Этим объясняется также применение в термодинамике таких понятий, как изолированная система, абсолютный вакуум, идеальный газ, идеальный раствор, абсолютный нуль температур и других, т. е. различных предельных представлений. [c.22]

При низкой концентрации хелата органические растворы близки к идеальным, и такие системы хорошо подчиняются закону действующих масс. [c.187]

ИДЕАЛЬНЫЕ И БЛИЗКИЕ К ИДЕАЛЬНЫМ СИСТЕМЫ [c.186]

В идеальных системах (образующихся без изменения объема и поляризуемости компонентов) зависимость показателя преломления от состава весьма близка к прямолинейной, если состав выражен в объемных долях (процентах) [c.30]

На рис.4 изображена система,поддерживающая постоянную нагрузку на ил изменением расхода возвратного ила. При этом нагрузка вычисляется по приращениям количества сточной воды и концентрации растворенного кислорода, а концентрация, ила рассчитывается по уравнениям материального баланса. Так как аэротенки, регулируемые этой системой, близки по гидродинамическим характеристикам к идеальным смесителям, то система обеспечивает хорошее качество регулирования. [c.18]

Из подобия реакций типа I и II следует, что величина а для реакции II должна быть такой же, как и для реакции I. Поскольку величина q определяется тем, в какой степени заместитель А воздействует на электронную плотность рассматриваемой связи, то казалось бы, что значения Qi и qii должны быть близки. Однако в переходном состоянии для реакции II ароматическое кольцо, возможно, не образует идеальной системы я-электронов, что может уменьшить возмуш ающее действие заместителя на тот участок молекулы, где протекает реакция, либо увеличить вклад в а резонансных эффектов, уменьшая вклад индукционных факторов. [c.355]

Для системы вода — уранилнитрат — ТБФ — разбавитель [58] коэффициенты активности ТБФ и дисольвата уранилнитрата могут быть описаны двухпараметровыми уравнениями Воля (1.111). Небольшие положительные отклонения от идеальности наблюдались в системах с гексаном, где dil(0) = l,5. В случае тетрахлорметана, бензола и хлороформа отклонения от идеальности были отрицательными и увеличивались в этом ряду растворителей. В тетрахлорметане коэффициенты активности ТБФ и дисольвата уранилнитрата компенсируются, и dil(0) l. Следовательно, формально поведение этой экстракционной системы близко к идеальному. Наибольшие отрицательные отклонения от идеальности наблюдались в хлороформе [58], где у>уэ и dil (0) =0,013. В целом можно ожидать, что компенсация коэффициентов активности в органической фазе является обычным явлением и метод описания изотерм экстракции приводит к вполне корректным выводам о составе сольватов. Все же желательны дополнительные доказательства стехиометрии реакций независимыми методами. [c.69]

Близкими к системе (IV. 133) являются и процессы перемешивания твердой фазы в аппаратах, секционированных провальными решетками. В отличие от систем с перетоками здесь имеется и обратный обмен твердой фазой между секциями через отверстия провальных решеток [164]. Примерная система уравнений, описывающих этот обмен, при допущении идеального перемешивания внутри каждой секции, имеет вид [c.306]

В идеальной системе А—В при температурах близких к температуре плавления А, коэффициент о(в), если концентрация активатора или примеси В мала, связан с температурами плавления компонентов Л и S соотношением [c.67]

В дальнейшем авторами работ [153, 157] подробно рассмотрен физический смысл правила Здановского и вытекающие из него следствия. Приведены примеры систем, в которых выполняется правило Здановского, и систем, не подчиняющихся этому правилу. Обращено внимание на наличие близкой аналогии между концентрацией идеальной системы, подчиняющейся закону Рауля, и концентрацией простой системы, подчиняющейся правилу Здановского. [c.36]

Экспериментальные точки равновесных составов, показанные ва диаграмме (рис. 1), лежат близко к кривой фазового равновесия, построенной по расчетным данным, исходя из предположения 6 идеальности системы, и данных по зависимости упругостей пара компонентов от температуры [9]. [c.104]

В других случаях следует рассматривать максимальное отклонение значения свойства от значения, определенного для идеальной системы. Однако определение такого значения далеко не всегда возможно. Тем не менее, отклонение от аддитивности может сыграть большую роль при исследованиях в области физико-химического анализа. Дело в том, что вид диаграммы, этого основного орудия исследования в области физикохимического анализа, до некоторой степени зависит от соотношения между масштабами для оси состава и оси свойства. В этом читатель может легко убедиться, построив некоторую кривую, а затем перечертить ее, сохранив масштаб оси свойства, но сильно увеличив масштаб для оси состава. Вторая кривая на небольшом участке будет по виду походить на прямую. Кривая отклонения от аддитивности, выполняемая обычно в большем масштабе, яснее указывает, насколько наша кривая близка к прямой. [c.152]

Иногда равновесные соотношения бывают настолько своеобразными, что монотонность возрастания съема тепла < омин/ с уменьшением предельных концентраций нарушается и на графике QDuкJD = Ц (г/гр) появляется экстремум. Такое нарушение монотонности встречается не только для заведомо далекой от идеальности системы этанол — вода, но и для весьма близкой к идеальности смеси бензол — толуол, показанной на рис. 111.21. В этих случаях во всем интервале составов, где нарушается монотонность [c.155]

При расчете равновесных составов, всюбще говоря, нужно учитывать неидеальность системы. Однако при умеренных давлениях, обычно применяемых для синтеза (до 5 МПа), летучести компонентов близки к парциальным давлениям и предположение об идеальности системы не вносит заметной ошибки в расчеты. [c.335]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

Примерами нечетких терминов могут служить следующие высокий , очень высокий , не очень высокий , низкий , не низкий , далеко , близко и др. При описании первого типа параметров ФХС на выбор нечетких терминов оказывают влияние числовое значение параметра, выбранная опорная точка V и отношения на множестве V. Часто за опорную точку (иногда ее называют реперной или идеальной ) принимают такое числовое значение параметра, которому соответствуют термины, описывающие нормальное (обычное наиболее часто встречаемое) значешю параметра ФХС. Нормальное значение параметра — это пе только часто встречаемое, а та его величина, при которой наблюдается удовлетворительная (устойчивая с точки зрения тёхнологии или плановых показателей) работа системы. Безусловно, выбор щ для различных систем, производящих одну п ту же продукцию а тем более для различных заводов будет различным. При наличии пары (цд, и ) выбор нечеткого термина носит субъективный характер. Однако если ставить перед собой задачу изучения ФХС, а не корректность использования того или иного термина, то разницу между субъективным выбором термина и объективным значением величины параметра можно уменьшить на этапе адаптации системы человек—машина путем нахождения функции l Q- U. На этапе обучения должны быть известны q е и Цд е 17. Вопрос нахождения функции с помощью которой осуществляют сопоставление и Uj V, детально рассматривается в [c.16]

Фиксация азота остается одной из главных проблем органической химии. Идеальная система для фи1 сации азота должна была бы содержать центры, способные координироваться с азотом (а не с кислородом), и реагенты, способные вести восстановление. Эта система должна легко регенерироваться. Наиболее близка к выполнению этих условий работа ван Тамелена [154] [c.492]

Такого результата мы не ожидали В соответствии с нашим предположением ЯЭО должен не зависеть от г и быть равным точно 0,5 (и ш 50%, как это принято заинсывать в химическом контексте). Мы не сделали ошибки наше предположение совершенно верно, но оно применимо только к идеальной системе двух диполей, полностью изолированной от всех остальных источников релаксации. Если бы Вселенная состояла только нз двух протонов, находящихся в условиях предельного сужения, то насыщение сигналов одного из них дало бы 50% ЯЭО на другом независимо от того, находились бы они на расст оянии в несколько ангстрем или в несколько световых лет. Отсюда можно сделать вывод, что, если реальный химический эксперимент достаточно близко подходит к ситуации двух изо1шрованных протонов, ЯЭО может не [c.158]

Идеальные системы. Если исследуемые фазы близки к идеальным, так что их фугитивности и коэфициен-ты активности по существу равны единице для всех составов, их коэффициенты фазового равновесия также независимы от состава, при этом этапы 5 и 6 автоматически исключаются. [c.506]

В качестве примера на рис. 122 приведена зависимость ДС от концентрации 5Ь. Характер кривой показывает, что в определенном интервале концентраций вводимого элемента, слабо взаимодействующего с углеродом, спонтанное алмазообразование обеспечивается при пересыщениях близких или даже более слабых по сравнению с АС в чистой системе N1 — Мп (1 1). Это объясняется, очевидно, отклонением указанных растворов от требований, предъявляемых идеальным системам, которое тем больше, чем выше концентрация растворенного элемента 5Ь. При увеличении содержания сурьмы пересыщение, необходимое для осуществления процесса спонтанной кристаллизации, возрастает (см. [c.347]

В идеальной ситуации правила управления могут быть представлены заданной совокупностью потоков воды и учитываемых примесей в дугах графа. Эти потоки зависят от начального состояния ВХС, характеризуемого наполнениями всех водохранилищ системы и концентрациями примесей в них в начале периода имитации. Они зависят также от реализаций стохастических условий, определяющих сток, испарение, водопотребность некоторых пользователей и т. п. В этом случае правила управления можно получить только в результате решения некоторой стохастической задачи оптимизации на графе [Хранович, 1991]. Следует отметить, что вычислительная трудоемкость решения таких задач близка к пределу реализуемости на современных компьютерах. С одной стороны, указанная идеальная форма правил управления удобна для применения в имитационной модели, поскольку по своей общности она перекрывает любые иные. С другой стороны, можно предполагать, что еще в течение продолжительного времени потенциальные возможности такой идеальной формы не найдут практического применения. Поэтому необходимо предусмотреть некоторые предельно упрощенные альтернативные способы описания этих правил. [c.383]

Расчеты теплот смешения дают удовлетворительную точность для систем, образованных неполярными жидкостями. Это связано с тем, что в таких системах для учета отклонений пара от идеальности достаточно знать вириальные коэффициенты только для чистых веществ Вц, которые экспериментально определяются с достаточной достоверностью и известны для многих веществ. Кроме того, для систем из неполярных жидкостей зависимость 1пуг от температуры обычно близка к линейной (теплоты смешения мало зависят от температуры), что [c.142]

Компоненты указанных систем, кроме системы этилегликоль — диакрилат этиленгликоля, взаимно растворимы. Системы АК — этиленгликоль, вода — 2-ОЭА, этиленгликоль — 2-ОЭА, 2-ОЭА — диакрилат этиленгликоля имеют положительные отклонения от закона Рауля и относятся к I типу систем по классификации В. М. Платонова [5]. Система этиленгликоль — 2-ОЭА азеотропна. Система АК — диакрилат этиленгликоля близка к идеальной. Система АК-2-0ЭА обладает смешанным отклонением от идеальности для обоих компонентов и относится к И1 типу систем по классификации В. М. Платонова. [c.88]

Системы бензальдегид — л-крезол и бензальдегид — нафталин являются зеотропными. Система бензальдегид — лг-крезол, как и при более высоких давлениях проявляет отрицательное отклонение от закона Рауля, а в системе бензальдегид — нафталин при переходе от 13,3 до 2,66 кПа наряду с отрицательными проявляются и положительные отклонения, но в целом она близка к идеальной. Система фенол — ж-крезол, в отличие от [1], также янляется азеотропной и близка >к идеальной. В системе ж-крезол— нафталин имеется азеотрон с содержанием ж-крезола 57,3 мол.7о и температурой кипения 96,8 °С, что достаточно близко к азеотроп-ным данным работ [1, 4]. Снижение давления в этой системе уве- яичивает содержание нафталина в азеотропе. [c.53]

Изотермы вязкости имеют незначительные отклонения от аддитивности. Не располагая теоретическим уравнением изотермы вязкости идеальной системы, авторы не сочли возможным сделать какие-либо заключения о физическом смысле отклонения от аддитивности. Но так как при изменении состава систем каждый катион заменяется другим, близким по размеру и имеюшим такой же заряд, то авторы считают пять приведенных систем близкими к идеальным. [c.163]

Термодинамические способы расчета идеальных моделей горных пород можно выполнить с помощью классической, равновесной термодинамики, квазитермодинамики и неравновесной термодинамики. Способы равновесной термодинамики позволяют получить общие представления о физических первопричинах равновесия, провести классификацию моделей. Квазитермодинамика дает возможность рассматривать мгновенное состояние системы, близкое к состоянию равновесия, позволяет изучать только изотермические процессы без учета потока частиц. С помощью квазитермодинамики можно получить более точные характеристики горных пород. Наиболее полно количественно описать петрофизические модели можно при использовании для расчетов метода, базирующегося на законах термодинамики необратимых процессов, которые описывают открытые системы. Так или иначе все горные породы на протяжении своего существования являются системами открытыми, т. е. способными обмениваться с окружающей средой различными видами энергии. Этот обмен осуществляется в виде потока. Потоки электричества, тепла, радиоактивных частиц и т. п. вызываются соответствующими движущими силами — градиентами потенциала, температуры, концентрации и пр. При использовании термодинамики необратимых процессов в обычные формальные построения в явном виде вводится новый фактор — время. [c.35]

Зависимости 1 ар/а = /(Хр) для систем различных типов приведены на рис. 23. Кривая 1 (рис. 23, а) соответствует гипотетическому случаю, когда разделяющий агент образует с одним из компонентов заданной смеси идеальную систему, а с другим не смешивается. Кривая 2 отвечает сочетанию идеальной и регулярной систем, кривые 3 и 3 —регулярной с бесконечно малой взаимной растворимостью компонентов, а кривые 4 и 4 —двум регулярным системам с различной степенью неидеальности. Для систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов возможно множество вариантов с различными границами расслаивания. Результаты расчетов для нескольких характерных случаев представлены на рис. 23, бив. Как видно, получаются различные зависимости 1дар/а=/(л р) для систем разных типов. Если один или оба компонента образуют с разделяющим агентом расслаивающуюся систему (рис. 23,6 и в), эта зависимость имеет характерный 5-образ-ный ход. В этих случаях в области средних концентраций разделяющего агента его селективность изменяется мало, а в области больших концентраций —резко возрастает. Если же разделяющий агент образует с компонентами заданной смеси системы с однородной жидкой фазой, то указанная зависимость имеет ход, близкий к линейному (рис. 23, а, кривые 2, 4 я 4 ). Очевидно, наибольшее увеличение относительной летучести имеет место в том случае, когда разделяющий агент образует с компонентами заданной [c.97]

Сказанное не следует трактовать как отрицание значения теорий TA и РРКМ при изучении макросистем, близких по свойствам к идеальным газам. Можно полагать, что оба метода,как термодинамический, так и статистический, полезны, соответственно, в неидеальных и идеальных системах и дополняя друг друга будут содействовать дальнейшему развитию теории констант скоростей реакций в целом. При обсуждении проблем, относящихся к идеальным газам, целесообразно исходить из первых принципов физики (см. 19). Тем самым можно избежать противоречий и трудностей, рассмотренных в 17 и 18. [c.173]

Металлические рааплавы пр и температурах, близких к ликвидусу, обычно далеки от идеальных даже в системах с простой фазовой диаграммой. Зависимость термодинамических свойств от состава для них бывает сложной, даже знакопеременной. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология