Арилгалогениды гидролиз

Винил- и арилгалогениды гидролизуются с большим трудом. Причина этого заключается в резонансе типа [c.313]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Гидролиз арилгалогенидов и других соединений [c.446]

Вторая реакция идет только в жестких условиях. Аналогично протекает гидролиз арилгалогенидов с образованием фенолов (разд. 4.2.2). Однако последний метод находит ограниченное применение и используется в промышленности только для синтеза самого фенола. [c.84]

Р-ции с участием алкил- и арилгалогенидов. Конденсацией фталимида К с алкилгалогенидами с послед, гидролизом (см. Габриеля реакция) получают чистые первичные алифатич. А. [c.148]

Синтетический крезол можно получить методами, общими для получения фенолов 1) щелочной плавкой сульфонатов, 2) гидролизом солей диазония, 3) щелочным гидролизом арилгалогенидов, 4) окислением соответствующих толуиловых кислот. [c.16]

Ограниченное применение находит также гидролиз арилгалогенидов, содержащих сильные электроноакцепторные группы в орто- или пара-поло-женни к галогену (разд. 26.12) таким путем получают в больших количествах 2,4-динитрофенол и 2,4,6-тринитрофенол (пикриновую кислоту). [c.757]

Так, для гидролиза алкил- или арилгалогенидов в воде, Хьюз и др. [129] и Ингольд [130] рассматривали механизм, в котором за медленной лимитирующей стадией ионизации следует быстрая реакция с нуклеофильным реагентом. Если НХ — акил-или арилгалогенид, то гидролиз можно записать следующим образом [c.242]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре. Как правило, арилгалогениды с трудом подвергаются гидролизу, хотя в промышленности хлорбензол и превращают в фенол в жестких условиях. [c.313]

Подавление резонанса вследствие стерических препятствий и скорости реакции. Гидролиз и другие аналогичные реакции арилгалогенидов, как, например, хлорбензола, идут труднее, чем соответствующие реакции сравнимых с ними алкилгалогенидов. Частичным [c.390]

Иногда используют арилгалогениды, но выходы очень низки . Другими методами получения мышьяковой и стибиновой кислот является щелочной гидролиз галогенидов пятивалентного мышьяка и окисление трехвалентных первичных соединений. [c.239]

Однако реакции замещения данного типа в отличие от рассмотренных выше реакций замещения активированных арилгалогенидов часто сопровождаются перегруппировками. Это означает, что вступающая группа не всегда занимает то же положение в ядре, которое освобождается заместителем — галогеном. Например, гидролиз и-хлортолуола при 340° приводит к эквимолекулярной смеси м- и п-крезолов [c.186]

Если гидролиз фенилдиазоний-иона проводят в присутствии иона галогена, то образуется не только фенол, но и арил-галогенид. Объясните, почему с увеличением концентрации гало-генидиона скорость разложения фенилдиазония не меняется, а выход арилгалогенида увеличивается. [c.159]

Общие методы. — Методами, обычно применяемыми для получения фенолов, ЯВЛЯЮТСЯ щелочная плавка сульфонатов (см. 20.7) или гидролиз солей диазония (см. 21.23). Обе реакции дают возможность получать фенолы нз углеводородов после предварительного сульфирования или нитрования. Третий метод, заключающийся в щелочном гидролизе арилгалогенидов, используется в промышленности для получения фенола из хлорбензола при высокой температуре и давлении и применим в обычных условиях только к высокоактивным полиннтрогалоидным соединениям. Четвертый метод, используемью только в особых случаях, состоит в дегидрировании гидроароматических кетонов нагреванием с палладием или с платиной в качестве катализатора [c.280]

Хотя простые арилгалогениды почти не реагируют с йодными растворами щелочей, они подвергаются гидролизу до соответствующих фенолов в относительно мягких условиях, если содержат электроиооттягивагощие группы в орто- и (или) кара-полон1ении но отношению к галогену. Эти реакции протекают через присоединение гидроксид-иона к бензольному кольцу с образованием аниона, который, отщепляя галогенид-ион, превращается [c.288]

В общем случае арилгалогениды превращаются в фенолы через магний-органнчесние соединения, а не в результате гидролиза. Сначала на реактив Грппьяра действуют метиловым эфиром борной кислоты [В(ОСНз)з1, а затем окисляют полученную арилборную кислоту разбавленным пероксидом водорода до фенола. [c.289]

Такие чрезвычайно реакционноспособные арилгалогениды, как 2,4-динитрохлорбензол (ССХХ IX), 2-хлор-5-нитропиридин, 4-хлор-З-нитропиридин и 2-хлор-4,5-дикарбэтоксипиримидин, реагируют с енаминами как С-арилирующие агенты с образованием после гидролиза а-арилкетонов [148]. Так, например, при [c.76]

Задача 21.9. Щелочной гидролиз фенилтозилата в воде, обогащенной О, приводит к получению п-толуолсульфокислоты, обогащенной 0, и фенола, содержащего немеченый кислород, а) Как вы интерпретируете эти результаты б) Одинаково или различно поведение алкил- и арилсульфонатов в) Сравните поведение алкил- и арилсульфонатов с поведением алкил- и арилгалогенидов [c.679]

Если гидролиз фенилдиазоний-иона или п-нитрофенилдиазоний-иона проводят в присутствии иона галогена, то образуется не только фенол, но также арилгалогенид чем выше концентрация галогенид-иона, тем больше относительное количество образующегося арилгалогенида. Присутствие галогенид-иона не оказывает влияния на скорость разложения иона фенилдиазония, но ускоряет разложение п-нитрофенилдиазоний-иона. [c.749]

Соединения, алкилированные по кислороду, имеют более низкие температуры плавления и кипения, отличаются более сильным запахом, значительно легче гидролизуются минеральными кислотами и более устойчивы к окислителям, чем соединения, алкилированные по азоту. Подобно азотистым гетероциклам с оксигруппой в а-положении, сходным по структуре и поведению с амидами, а такжесоответствующима-галогенопроизводным, занимающим, по-видимому, промежуточное положение между истинными арилгалогенидами и галоге-ноангидридами кислот, эти простые эфиры по легкости, с которой многие из них гидролизуются минеральными кислотами, напоминают сложные эфиры. [c.293]

Арилгалогениды или арилсульфаты и гидроокиси щелочных металлов. Даже сегодня гидролиз хлорбензола 3 н. NaOH при 370° является одним из важнейших промышленных методов получения фенола. Фенокси-ион также может вступать в реакцию, и если это происходит, то образуются дифениловый эфир и о- и п-оксидифенилы [37, 77]. [c.70]

Замещение в арилгалогенидах и сульфонатах. Гидролиз арилгалогени-дов возможен и без помощи электроноакцепторных заместителей. Известным примером реакции этого типа является производство фенола из хлорбензола [16] [c.332]

Аналогично четыреххлористому кремнию с реактивом Гриньяра реагируют четырехфтористый и четырехиодистый кремний [33, С20, С44, С68, С69, С82, Н45), однако скорость реакции меньшая. В зависимости от характера алкил- или арилгалогенида реакция протекает с образованием три- или тетразамещенного производного. Уже тризамещенное производное относительно устойчиво по отношению к гидролизу. Реакцию проводят путем введения газообразного четырехфтористого кремния в эфирный раствор галоидного магнийорганического соединения [810, 848, 1483, 1484, 1506, 1815, 2062]. [c.61]

При нагревании раствора соли диазония с хлоридом или бромидом меди(1) (реакция Зандмейера) или с иодидом калия образуются соответствующие арилгалогениды. Арилфториды получают нагреванием твердой тетрафторборатной соли (рис. 7.28). При использоваиии в реакции Зандмейера вместо галогенида цианида меди получают арилнитрил. Поскольку нитрилы легко гидролизуются до карбоновых кислот, эта реакция позволяет превратить ароматический первичный амин, в кислоту. [c.161]

Алкил- и арилгалогениды кремния. Эти соединения имеют особо важное значение благодаря их реакциям гидролиза. Их можно получить либо реакцией Гриньяра из Si U, либо, в случае метильных производных, при помощи процесса Рохова, при котором хлористый метил пропускают над нагретым кремнием, активированным добавками меди [c.590]

Атом галогена y углерода с двойной связью (в том числе и в арйлгалогенидах) связан очень прочно и с трудом вступает в обычные реакции галогенидов. Так, гидролиз и другие реакции нуклеофпльпого за-мещения хлористого винила и хлорбензола и тому подобных соединений крайне затруднен. Арилгалогениды нормально реагируют с Mg в эфире, винилгалогениды в эфире не вступают во взаимодействие с Mg как было недавно показано, гриньяровы синтезы могут быть легко осуществлены с винилгалогени-дами в среде тетрагидрофурапа. [c.394]

Скорость гидролиза арилгалогенидов зависит от наличия заместителей в ароматич. ядре и их положения. Замещение атомов галогепа на ОН-грунпу по механизму SJ 2 облегчается в соединениях, содержащих в орто- или лй/)1 г-положении к галогену заместители [c.461]

Ориентация заместителей в ароматических системах. Замещение в бензоле и в других циклических ароматических системах может происходить под влиянием реагентов всех трех возможных типов, т. е. электрофильных, радикальных и нуклеофильных. В большинстве обычных реакций, как, например, при галогенировании, нитровании, сульфировании, диазосочетании и т. д., замещающий реагент электрофилен, так что само ароматическое соединение должно быть нуклеофильным. Но в реакции Гомберга зе оба реагента несомненно являются радикалами, а при гидролизе, алкоголйзе и аминолизе арилгалогенидов, аминов, эфиров и т. п., замещающий реагент нуклеофилен. (Этот перечень реакций является лишь иллюстративным, а не исчерпывающим в дальнейшем будут упомянуты еще некоторые реакции, принадлежащие к этим трем типам.) [c.368]

Если арилгалогениды обрабатывать водным раствором цианида калия при 200 °С в присутствии каталитических количеств цианида закисной меди или цианида цинка , образующиеся нитрилы гидролизуются до соответствующих арилкарбоновых кислот [c.70]

Тетралкил- и арилсиликоны термически очень устойчивы так, (СвР15)4 51 кипит около 530° без разложения. Особую важность представляют реакции гидролиза алкил- и арилгалогенидов кремния. Их можно получать методом Гриньяра из 51С 4 или в случае метильных производных методо.м Рохова, при котором метилхлорид пропускают над нагретым кремнием, активированным. медью [c.327]

В активированной кунроионом молекуле ненасыщенного соединения плотность электронного облака у С-атомов уменьшается, вследствие чего они присоединяют к себе отрицательные остатки молекул реагента [316]. На этом основании в монографии [15] О. А. Чалтыкян с единой точки зрения рассмотрел и объяснил механизм ряда реакций, катализируемых солями и комплексами закиси меди реакции с участием окиси углерода, реакции арилгалогенидов и диазосоединений, гидролиз аллиловых хлоридов, изомеризацию ненасыщенных соединений, превращения ацетилена и его ненасыщенных производных и т. д. [c.138]

Вероятно, по дегидробензольному механизму частично происходит также гидролиз арилгалогенидов водными растворами щелочей при высоких температурах. Так, л-хлортолуол дает смесь о-, м- и ге-крезолов, а и-хлортолуол— смесь м- и ге-крезолов. Однако обычно с механизмом элиминирования конкурирует несколько механизмов прямого замещения — 8к и 8 2, которые не приводят к образованию продуктов перегруппировки в случае простых фенилгалогенидов перегруппировка происходит лишь на 50%. Поданным Робертса [305], хлорбензол, меченный но углероду, связанному с галогеном, при гидролизе 4 н. водным раствором едкого натра при 340 °С дает 58% фенола с меткой в замещенном положении и 42% фенола с меткой в ортоположении к гидроксилу. Из того факта, что при уменьшении основности среды происходит и уменьшение количества перегруппированного продукта, следует, что с механизмом элиминирования конкурирует главным образом механизм 8к1- [c.332]

Реактивы Гриньяра, получаемые из алкил- и арилгалогенидов, известны давно аналогичные производные для винилгалогенидов описаны сравнительно недавно. Успех в получении и использовании алкенилмагнийгалогенидов в основном определяется природой растворителя, и если для получения алкил- и арилмагнийгалогенидов обычно подходящим растворителем является диэтиловый эфир, то при получении гринъяровских реактивов из винилгалогенидов применяется циклический эфир — тетрагидрофуран С4Н8О . Для получения реагента галогенпроизводное растворяют в безводном растворителе и затем проводят реакцию с магниевой стружкой. Реакцию лучше всего проводить в инертной атмосфере, поскольку реактивы Гриньяра весьма чувствительны к действию влаги и двуокиси углерода. (Действительно, одним из лучших способов для получения карбоновых кислот является обработка реагента двуокисью углерода с последующим гидролизом образующейся соли КСООМдХ минеральной кислотой.) При получении реагента часто наблюдается индукционный период, после которого начинается бурная реакция. Наиболее простая схема происходящих превращений приведена ниже [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология