Эфиры аллиловые, гидролиз

Он представляет собой бесцветную жидкость с раздражающим запахом. Темп. кип. 96,7° С, растворим в воде. Для аллилового спирта, так же как и для других непредельных спиртов этого типа, характерны все реакции, присущие, с одной стороны, первичным спиртам (стр. 107), с другой — этиленовым углеводородам (стр. 68) при окислении по месту двойной связи он превращается в трехатомный спирт глицерин (стр. 124). Эфиры аллилового спирта используются в производстве пластмасс. Получают аллиловый спирт гидролизом хлористого аллила (стр. 99) при нагревании последнего с раствором щелочи под давлением [c.119]

Благодаря дикетену легко доступными стали разнообразные ацетоацетаты аллиловых и ацетиленовых спиртов. Эти эфиры при гидролизе дают, соответственно, у,б-и а,р,7,б-ненасыщенные кетоны, которые представляют значительную ценность как исходные соединения для синтеза терпенов [117, 123] [c.730]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Из всех исследованных алкилсульфонатов наиболее легко гидролизуется, несомненно, аллиловый эфир бензолсульфокислоты [208]. Можно полагать, что так же ведет себя бензиловый эфир, свойства которого недостаточно изучены, так как он является весьма неустойчивым соединением и самопроизвольно разлагается при хранении в течение нескольких часов. [c.360]

Зависимость г ыхода диаллилового эфира от концентрации щелочи при гидролизе хлористого аллила в аллиловый сиирт [c.371]

Так, гидролиз ряда аллиловых эфиров сопровождается перегруппировкой, что свидетельствует о разрыве при этой реакции связи алкил-кислород. [c.297]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2°С) применяют для производства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза аллилхлорида можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционно-способных хлоридов аллиль-ного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.170]

Этому механизму способствует строение алкильной группы, повышающее устойчивость иона карбония (третичные спирты, -не-насыщенные спирты, например, аллиловый). Гидролиз и алкоголиз с разрывом алкил-кислородной связи встречаются также у эфиров, кислотный остаток которых обладает сильными электроноакцепторными свойствами, прежде всего у эфиров серной и арил-сульфокислот. Благодаря этому они становятся алкилирующими агентами и, например, со спиртами образуют простые эфиры [c.262]

Например, по Балларду [29] аллиловые спирты полимеризуются первой этернфикацией спирта с четырсххлористым кремнием, а затем полимеризуется эфир. При гидролизе полимера кремневая кислота освобождается, оставляя полиаллиловый спирт. В этом случае образовавшийся промежуточный полимер кремневого эфира должен состоять пз длинных цепей атомов углерода, связанных в группы 5104. [c.86]

Непредельные спирты. Аллиловый спирт, пропен-2-ол-1, СН2=СН— СН2ОН (т. кип. 96°) получается гидролизом хлористого аллила при промышленном синтезе глицерина. В лаборатории его можно получать из глицерина перегонкой с муравьиной кислотой. Сложные эфиры аллилового спирта применяются в качестве мономеров для получения макромолекулярных соединений. [c.440]

Выше указывалось, что механизм реакций этерификации и гидролиза для спиртов с сильно электроотрицательными радикалами может отличаться от рассмотренного (подробнее см. [126]). Действительно, в ряде исследований было обнаружено, что в случае эфиров аллиловых [726] и некоторых других [727] спиртов гидролитическое расщепление происходит, по-видимому, по алкилкислородному механизму (12,2). Это следует из того, что оптически активные эфиры, в которых атом углерода радикала Н, присоединенный к кислороду, асимметричен, раце- [c.572]

Сложные эфиры аллилового спирта и одноосновных насыщел-ных кислот в присутствии перекисных инициаторов образуют полимеры, но степень полимеризации их очень низка. Гидролизом этих полимеров (например, полиаллилацетата) можно получить полиаллиловый спирт со степенью полимеризации 11—13. В этом случае количество гидроксильных групп в полиаллиловом спирте соответствует расчетным данным. Такой полиаллиловый спирт имеет густовязкую консистенцию и растворим в воде. Полимер может образовывать полиацетали при взаимодействии с альдегидами, полимерные сложные эфиры — с кислотами, полимерные простые эфиры — со спиртами. Во всех случаях получаются низкомолекулярные маслообразные продукты. [c.352]

Сложные эфиры аллилового спирта и одноосновных насыщенных кислот под влиянием перекисных инициаторов образуют полимеры, ио степень полимеризации их очень низка. Гидролизом этих полимеров (например, полиаллилацетата) можно получить полимерный аллиловый спирт со степенью полимериза- [c.327]

В непрерывном процессе для омыления обычно применяют 5%-пый раствор натриевой щелочи (рпс. 101). Гидролиз проводится при 150—160° и 14—15 ат, продолжительность процесса около 10—15 мин. Значение pH равно 10—12. Из верха сосуда, в котором производится омыление, продукты реакции поступают в дистилляцион-ную колонну, где аллиловый спирт, диаллиловый эфир и вода, поступающая в колонну в виде водяного пара, образуют азеотропную смесь (сырой аллиловый снирт), а раствор хлористого натрия с небольшим количеством аллр1лового спирта отходит из низа колонны. Кипящая при 89° азеотропная смесь может непосредственно применяться как исходный материал для синтеза глицерина. [c.174]

При гидролизе хлористого аллила в аллиловый спирт в только что описанных условиях в качестве побочного продукта образуется около 10% диаллилового эфира. Последний является хорошим растворителем, кипящим при 94,5°. Кроме того, посредством пиролиза при 520° этот эфир расщепляется на пронен и акролеин с 90%-ным выходом [c.174]

Гидролиз хлористого аллила в аллиловый сиирт можно проводить в присутствии катализатора, одновалентной хлористой меди, как в щелочной среде (разбавленный раствор едкого натра или соды), так и в кислой среде (разбавленный раствор соляной кислоты). Извеотно, что полухлористая медь является исключительно хорошим катализатором для получепня хлористого аллила из аллилового спирта и соляпо] кислоты поэтому она ускоряет также и обратный нроцесс — гидролиз хлористого аллила. Лучше всего гидролиз проводить раствором соды, так как ири этом диаллилового эфира образуется очень мало. [c.369]

Дпаллиловый эфир, получающийся в качестве побочного продукта нри гидролизе, можно в определенных условиях перевести гидратацией обратно в аллиловый спирт. Пиролиз диаллилового эфира при. 520 и 2,1 ат приводит к получению акролеина с 90%-пым выходом [35]. [c.372]

Доказательством такого протекания гидролиза служит аллильная перегруппировка радикала для аллиловых эфиров, перегруппировка Вагнера — Мейервейна, когда R-камфен. Наконец, если радикал R асимметричен, то он в процессе гидролиза претерпевает рацемизацию, что, в частности, происходит при обработке 10 н. NaOH оптически активного- п-метоксибензгидрилфталата [c.221]

Для этого механизма характерны следующие признаки. Кислород (изотоп 0) из воды переходит в спирт. Если спиртовый остаток в эфире оптически активен (связанный с кислородом атом углерода асимметричен), то гидролиз сопровождается рацемизацией спирта. Если радикал R представляет собой замещенную аллильную группу, то гидролиз сопровождается изомеризацией спирта. Скорость гидролиза ускоряет электроположительные (например, СН3О) группы в спиртовом остатке и электроотрицательные группы (например, NO2) в кислотном остатке. Отсутствует стерический эффект, так как лимитирует реакцию мономолекулярный процесс. Протеканию реакции способствует увеличение полярности растворителя. По механизму BalI идет гидролиз и алкоголиз эфиров трифенилметилового спирта, /я/>е/и-бутилового спирта, аллиловых спиртов. [c.505]

Гидроксильные и фенольные группы защищали в виде аллиловых эфиров. Гидролитическое отщепление защитной группы поддействИ ем трет-бутшата калия в ДМСО включает изомеризацию до пропе ыилового эфира, который затем гидролизуется (I, 323 V, 125). Япон ские химики [4] обнаружили, что аллиловые эфиры можно расщеп лять в Одну стадию при окислении небольшим избытком С. д. в смес уксусная кислота — диоксан (кипячение, 1 час). По-видимому, про- [c.227]

Путем снятия бензилиденовой защиты с помощью кислотного гидролиза или гидрированием в присутствии платиновой черни синтезируют -аллиловый или кротиловый эфир глицерина [89] [c.38]

Установлено, что в интервале температур 40—70°С, концентраций аллилового спирта 10—90%, пероксида водорода 0,2— 15% и катализатора 5—40% скорость расходования реагентов подчиняется уравнению первого порядка по аллиловому спирту и катализатору, нулевого порядка по пероксиду водорода. Энергия активации реакции эпоксидирования составляет около 74 кДж/моль. Помимо ос1новной, в растворе протекает ряд побочных реакций, из которых наиболее существенны гидролиз глицидола с образованием глицерина и этерификация глицидола аллиловым спиртом в смесь изомеров моноаллилового эфира глицерина. Кроме того, протекает несколько реакций окисления, приводящих к образованию небольших количеств альдегидов и кислот, незначительных с точки зрения материального баланса, но которые необходимо учитывать для получения товарного продукта высокого качества. [c.180]

Аллиловый спирт, по.чученнын гидролизом аллилацетата, может содержать остатки аллилацетата, уксусную кислоту., сложные эфиры, И в этом случае схема очистки обеспечивает получение кондиционного сырья, хотя и при некотором увеличении расхода щелочи. Сложнее обстоит дело с примесью про-панола, который всегда присутствует в аллиловом спирте, полученном изомеризацией пропиленоксида. Особенности равновесия пар — жидкость в системе а 1Лиловын спирт — прона-нол — вода таковы, что достаточно полное отделение пропанола без потерь аллилово10 спирта экономически нецелесообразно. Значительно более приемлемым является использование шихты с относительно высоким содержанием инертного в условиях реакции нропанола. В этом случае удается путем небольшого увеличения энергозатрат и расходного коэффициента но аллиловому спирту выделять балансное количество пропанола в составе легкой фракции дополнительной колонны очистки ре-циклового аллилового спирта. Квалифицированное использование этой фракции не вызывает проблем при гидрировании из нее можно получить пропанол достаточно высокого качества. [c.182]

Аллиловый спирт (2-пропен-1-ол) СН2=СН-СН20Н получают гидролизом аллилхлорида, изомеризацией оксида пропилена. Бесцветная жидкость, т.кип. 96,9 С, смешивается с водой и органическими растворителями. Применяют в производстве глицерина, акролеина, алли-ловых эфиров. Раздражает кожу, слизистые оболочки дыхательных путей. ПДК 2 мг/м . [c.45]

Аллиловые эфиры сахаров Продукты гидролиза HgO на Hg b— ацетон — Н2О в присутствии NaH Og (вводят через 5 мин) [966] [c.673]

Аллиловые эфиры сахаров Продукты гидролиза Hg l2 в водном растворе ацетона, через 5 мин вводят ЫаНСОз [966] [c.679]

Для выяснения порядка присоединения гидридсиланов к аллиловым эфирам был проведен гидролиз продукта присоединения триэтилсилана к аллиловому эфиру валериановой кислоты. К водно-спиртовому раствору едкого кали медленно при перемешивании прибавляли продукт присоединения. Реакциопную смесь нагревали 10 час. при 90° С. [c.136]

Гидролиз 5 %-ным водным раствором NaOH осуществляется при температуре 150—160° С и давлении не ниже 15 ат. В этих условиях протекает этерификация так, при гидролизе 10%-ным раствором NaOH продукт гидролиза, помимо аллилового спирта, еще содержит 11,5% диаллилового эфира и 6% непрореагировавшего хлористого аллила, при гидролизе 2,5%-ным раствором NaOH содержание этих продуктов соответственно 3,0% и 3,3%. [c.418]

Гидролизом бензилового и аллилового эфиров этиленфосфористой кислоты - также не удалось получить соответствующий циклический фосфит реакция сопровождалась полимеризацией . Разрыв цикла наблюдался при. алкоголизе этил нхлор- [c.289]

Аллиловые эфиры восприимчивы к электрофильной атаке не более чем алкены, и поэтому они относительно устойчивы к кислотному гидролизу. Однако при обработке т/зег-бутоксидом калия они превращаются в 1< с-пропениловые эфиры [уравнение (175)], которые легко гидролизуются [261]. Наблюдаемая г ыс-стереоспе-цифичность находит объяснение в координации иона калия с эфирным атомом кислорода. [c.352]

В процессе получения аллилового сппрта за счет гидролиза хлористого аллила сырой продукт после ректификации полученной реакцпонпон смеси содержит, кроме аллилового спирта, воду и в качестве примеси диаллиловый эфир [1]. Анализировать получаемую смесь химическими методами затруднительно, поскольку определеипе двойной связи позволяет определить сухмму спирта и эфира, а определение сппрта по гидроксильной группе в разбавленных водных растворах с содержанием воды до 90% трудоемко, причем ошибка анализа очень велика. [c.46]