Рамана электронный

В присутствии солей одновалентной меди, которые являются доно рами электронов, происходит гемолитический разрыв связи С—К [c.167]

I разложение ГТБ тормозится указанными выше органическими соединениями, причем по ингибирующей способности ОЦГ существенно превосходит ТБС. Видимо, как и при эпоксидировании олефинов (4], ингибирующий эффект ОЦГ и ТБС в процессе каталитического разложения ГТБ обусловлен конкуренцией ОЦГ и ТБС с ГТБ, являющихся п-доно-рами электронов, за место в координационной сфере атома металла в молекуле катализатора. Сравнительно небольшие добавки циклогексена к реакционной смеси (0,01—0,1 моль/моль ГТБ) приводят к тормозящему эффекту в реакции каталитического разложения ГТБ, сопоставимому с эффектом ОЦГ. Это обусловлено, по всей видимости, образованием ОЦГ в результате окисления циклогексена ГТБ и последующим комплексообразованием окиси с катализатором. Другой возможной причиной уменьшения скорости разложения ТТБ в присутствии небольших добавок циклогексена является комплексообразование самого олефина как я-донора электронов с катализатором, что естественно создает стерические затруднения для взаимодействия ГТБ с I. [c.85]

Спектроскопия электронного па рама гь С Д [c.17]

Химическая связь — явление взаимодействия атомов, обусловленное перекрытием электронных облаков связывающихся частиц, которое сопровождается уменьшением полной энергии системы (молекула, комплекс, кристалл и т.п.). Химическая связь характеризуется энергетическими и геометрическими параметр рами. Важнейшей энергетической характеристикой служит энергия химической связи, определяющая ее прочность. К геометрическим параметрам относятся длина химической связи, углы между связями в молекулах, комплексах, кристаллах и т.п. [c.56]

Последний дает возможность с большей точностью определять молекулярный вес до 2000, используя навеску 10 м . Точность измерения температуры термист-рами достигает 0,0006 °С. По вязкости разбавленных растворов определяют молекулярный вес от 900 до 4000 [345]. Молекулярный вес от 20 ООО до 80 ООО рекомендуется определять измерением осмотического давления, ультрацентрифугированием [534] — от 13 000 до 46 000 при радиусе частиц 15,9—24,7 А (1,59—2,47 нм), а в последнее время до 250000. При помощи электронного микроскопа [326] определяют молекулярный вес частиц диаметром 50—150 А (5—15 нм) и 20—35 А (2—3,5 нм). [c.37]

Конвейерные (ленточные) весы применяют гл. обр. для суммарного учета массовых сыпучих материалов (напр., колчедана), а также при загрузке такими материалами железнодорожных вагонов, автомашин и судов-сухогрузов. В., встроенные в ленточный транспортер (рис. 7), имеют чувствительную систему в виде рамы, на к-рой смонтированы роликоопоры для ленты транспортера. Нагрузка на уравновешивающее устройство определяется с помощью силоизмерителя в осн, с электрич. выходным сигналом, пропорциональным мгновенному значению погонной нагрузки на ленту (т.е. силе тяжести, создаваемой материалом на участке ленты, воздействующей на раму В., отнесенной к длине этого участка). Сигнал подается на вход электронного блока, к к-рому подсоединен также тахометр, приводимый во вращение лентой транспортера. В блоке смонтирована схема умножения сигналов уравновешивающего устройства и тахометра, выходной сигнал к-рой пропорционален массовому расходу, т.е. производительности транспортера. Сигнал поступает на стрелочный указатель производительности и далее на счетчик, показы- [c.360]

Если частота света и частота электронов одинаковы, то вследствие резонанса возникает селективное поглощение в ультрафиолетовой области (стр. 105). Если частота света меньше, то тогда электронный остов приводится в вынужденные колебания с той же частотой, как й у падающего света эти колебания являются причиной явлений преломления света, классического рассеяния и эффекта Рамана. Если частота света достаточно мала, то наступает резонанс с колебаниями атомного остова — инфракрасное селективное поглощение. Обрисованные выше взаимодействия не могут иметь места, т. е. колебания н е могут быть возбуждены инфракрасным излучением (являются оптически неактивными) в тех случаях, когда не возникает электрического момента. Электрический момент не возникает в следующих случаях [c.119]

Вопрос (Эпельбауен). Проблема, изучаемая констрз кто-рами электронных потенциостатов, сводится к фиксации потенциала электрода в течение более короткого времени, чем требуется для эволюции этого потенциала. Два случая, ислледо-ванных авторами, представляют большой интерес, так как они соответствуют двум крайним случаям. [c.269]

Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]

Имеющихся данных пока не достаточно для создания окончательной модели в связи с неоднозначностью метода анализа с помощью картин электронной дифракции. Но в сочетании с данными спектров Рамана и нанотвёрдости удалось выделить две наиболее вероятные структуры. [c.198]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Обычно при образовании сэндвичевых соединений как акцептором л-электронов лиганда, так и источником дативных электронов, акцептируемых л -орбиталями лиганда, является -под-уровень металла. Поэтому желательно, чтобы в нем отсутствовало не менее двух электронов и присутствовал хотя бы один. Неизвестны сэндвичевые л-комплексы для элементов подгрупп цинка и меди, а в подгруппах никеля и кобальта — со степенью окисления металлов О и + 1 (правда, сообщалось о синтезе бистолуол-кобальта, устойчивого до —90 °С, обнаруженного по ИК-спект-рам). При том способе подсчета валентных электронов, который был применен выше, в ферроцене и дибензолхроме их 18. Это число довольно типично для комплексов с сэндвичевой структурой. Однако известны сэндвичи и с меньшим, и с большим числом валентных электронов у феррициний-катиона их 17, у ко-балтоцена и никелоцена 19 и 20 соответственно. [c.116]

Предсказание равновесной конфигурации простейших молекул. При предсказании равновесной конфигурации в методе направленных валентностей исходят, как, например, для Н2О, ННз и т. д., из направленности орбиталей одного центрального атома. Тем самым допускают, что атомы, окружающие центральный (назовем их лигандами), не влияют на структуру молекулы. Однако в этом можно сомневаться. Действительно, в последние годы для молекулы Ь хгО устано влена рамо лёкулы р- линейная конфигурация, несмотря на ортогональность роцена 7-электронов атомов кислорода. Замена в молекуле воды атомов Н на изменяет угловую конфигурацию на линейную. При одном и том же центральном атоме валентный угол изменяется в ряду молекул Вар2 - ВаС - ВаВг -> ВаГ . Очевидно, что предсказания равновесной конфигурации, сделанного на основе электронной структуры одного из атомов, недостаточно, так как молекула — результат взаимодействия всех атомов. [c.188]

При взаимодействии феноксифосфониевых солей с ортоэфи- рами происходит обмен феноксигрупп на алкоксигруппы [21]. Реакция начинается нуклеофильной атакой ортоэфира на атом Р, -и образующийся оксониевый ион разлагается в результате цик--лического перемещения электронов [c.172]

Под атмосферной коррозией обычно подразумевают коррозию, которая происходит при воздействии земной атмосферы при нормальных темпч)атурах, которые обычно указывают. Многие металлические конструкции подвергаются действию наружной атмосферы и, следовательно, коррозии. Здесь можно перечислить металлические части строений, такие как крыши, фасады, крепления, дверные и окоюше рамы, а также водосточные желоба и трубы. Другими примерами будут мосты, опоры и различного типа транспортные средства. Скорость атмосферной коррозии в помещении обычно невелика, но может проявляться там, где происходит, например, конденсация влаги. В последнее время большое внимание уделяют особому типу атмосферной коррозии внутри помещений, а именно коррозии компонентов электронного оборудования. Здесь коррозия может вызывать серьезные поломки или аварии даже при сравнительно малых поражениях. [c.55]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Среди двойных И. наиб, распространены соед. Курнахова, фазы Лавеса, фазы Юм-Розери (электронные соед.), ст-фазы, ст-подобш>1е фазы. Известны и нек-рые др. И. Особенно многочисленными являются соед. Курнакова (сверхструктуры, упорядоченные твердые р-ры), характеризующиеся упорядоченным расположением атомов компонентов (атомы каждого из металлов занимают в кристаллич. решетке И. Строго определенное положение, создавая как бы неск. вставленных одна в другую подрешеток). Сверхструк-ту-ры по сравнению с неупорядоченными твердыми р-рами того же состава часто имеют большие (в 2-3 раза) размеры элементарных ячеек, а также добавочные дифракц. линии на рентгенограммах. Соед. Курнакова имеют составы АВ, AjB, AjB и т.д., однако в силу металлич. характера связи эти фазы могут обладать широкими областями гомогенности. В нек-рых сплавах упорядоченное расположение атомов компонентов возникает уже при кристаллизации, но в большинстве случаев упорядочение происходит в твердом состоянии ниже определенной т-ры, наз. точкой Курнакова. [c.244]

В кристаллах М. атомы ионизированы лишь частично и часть валентных электронов остается связанной, в результате возможно появление частично ковалентных связей между соседними атомами. Прочность связи в кристаллич. структуре М. характеризуется энтальпией атомизацни, к-рая меняется от 61,4 кДж/моль у Hg до 850 кДж/моль у У. Макс. энтальпия атомизацни характерна для М. рядов КЬ-Ки и НГ-1г. Относящиеся к ним М. отличаются макс. т-рами плавления и высокой мех. прочностью. [c.52]

Если а газовой смеси имеются частицы, на порядки величин различающиеся по массам, время установления поступат. равновесия для смеси в целом гораздо больше, чем для отдельных компонент осн. состава (но не малых примесей). В ионизир. газе вследствие огромного различия масс электронов и атомов задолго до завершения поступат. релаксации устанавливаются равновесия отдельно в подсистемах тяжелых частиц (атомов и ионов) и электронов с двумя в общем случае разными т-рами, соотв. и [c.218]

Представляют собой комплексы с переносом заряда (я-комплексы) обычные молярные соотношения углеводород пикриновая к-та - 1 1 и 2 1. Предполагают, что в таких соед. молекула ароматич. углеводорода передает на орбиталь нитросоед1гаения в полное или совместное пользование один из тс-электронов. Характеризуются четкими т-рами плавления напр., для комплекса с бензолом т. пл. 84 °С, с толуолом - 80 °С, нафталином-173 °С, л-ксилолом - 90 °С, о-крезолом-89,8°С, л1-крезолом-б1,6°С (молярное соотношение 2-Л). [c.515]

Ц.р. применяют в физике твердого тела при изучении энергетич, спектра электронов, особенно для точного измерения их эффективной массы, С помощью Ц.р. возможно определение знака заряда носителей, изучение процессов их рассеяния и электрон-фононного взаимод. в металлах. В твердых телах область наблюдения Ц. р. офаничивается низкими т-рами (1 - 10 К) и частотами со> 10 П(, В полупроводниках Ц, р. наблюдается на частотах 10 - 10 Гц в полях 8-10 -8-10 A/M. [c.375]

Ширина кристаллитов, определенная рентгенографическим методом, примерно совпадает с результатами электронно-микроскопи-ческих исследований. В ряде публикаций приводится диаметр кристаллитов природной и регенерированной целлюлозы равный 4—6 нм [64, 75, 76, 97, 179] по другим данным [174], у природной целлюлозы (древесины, хлопка, рами) диаметр фибрилл лежит в интервале 2,7—3,3 нм, а у регенерированной целлюлозы — 1,6— 1,8 нм. [c.79]

Карбонильные соединения являются слабыми электронодоно-рами (сравнимы с алканолами и простыми эфирами). В то же время онн обладают электроноакдепторными св0 1ства1 лн. Это можно продемонстрировать присоединением электрона [c.442]

Соотношения Энгела — Бруера могут применяться аналогичным образом и к сплавам. Так, Бруер определил допустимое отклонение, которое можно ожидать на каждой стороне 1, 2 и 3 (s+p)-электронов, что соответствует о. ц. к.-, г. п. у.-структу-рам. Определив эти пределы, можно оценивать соответствующие составы в заданном бинарном сплаве или интерметаллической системе, и таким образом построить фазовую диаграмму. Это успешно выполнено для ряда интерметаллических систем [20— 22]. [c.136]

Некоторые элементы силового контура в машинах легко выполнить жесткими. Это относится к силовой раме, переходным тягам, траверсе. Другие элементы, например силоизмерители, принципиально трудно выполнить абсолютно жесткими, так как измерение силы основано на регистрации деформации или смещения силоизмерительного элемента, и создание датчиков высокой чувствительности по силе с малой податливостью является принципиально важной конструкторской проблемой. Особенно трудно решить эту проблему в машинах с си-лоизмерителями маятникового типа, где смещения, как правило, велики. И, наконец, есть универсальные элементы, использующиеся как в маятниковых, так и в электронных машинах, — это зажимы для закрепления образца, которые также имеют свою податливость. Как правило, требование малой податливости зажимов входит в противоречие с их эксплуатационными качествами. [c.207]

Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как М-галоид-амиды д) и соли гипогалоидных кислот (е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа (см. стр.380). Иногда аналогичное расщепление происходит в случае а-галоидокетонов (ж). Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а -положение. [c.148]

Нами был проведен контрольный расчет кривой радиального распределения для ПЭ, аморфизованного пучком быстрых электронов при 18° (рис. 1, б). На кривой выявляются всего два хороню выраженных межмолекулярных максимума. Эти данные показывают, что по количеству максимумов картина для аморфизованного ПЭ ближе к сильно перегретому расплаву, но положение максимумов изменилось первый межмолекулярный максимум выявляется при расстоянии 5,35 А. Если теперь рассчитать плотность аморфного ПЭ с учетом смещения максимума на половину толщины остова молекулы, то получим р = 0,868 г см . Эти данные сравнительно хорошо совпадают с литературными данными по плотности аморфного ПЭ рам = 0,852 г/см [28]. [c.165]

Тесно связанное с дисперсионными явлениями поглощение света (в ультрафиолетовой и видимой области спектра валентными электронами) и испускание света (флюоресценция) разбираются в главе X, а аналогичные явления в инфракрасной области — инфракрасные спектры и спектры Рамана, обусловленные изменением энергии колебания ядер, — в главе XI. Следующая, XII глава посвящена оптической активности, XIII глава—магнитным свойствам (магнитной восприимчивости, магнитной активности и магнитному двойному лучепреломлению) XIV глава посвящена константам диссоциации. Наконец, в двух последних главах, XV и XVI, рассматриваются свойства, которые характерны для молекулы в целом и так или иначе связаны с силами сцепления — теплота испарения, температура кипения, поверхностное натяжение, внутреннее трение и температура плавления. [c.6]

Обменные силы, интенсивно действующие на коротких расстояниях как силы притяжения, которые обусловливают гомеополярнукх связь и для которых характерно появление общей связующей электронной пары. Эти обменные силы определяют расстояние между я рами атомов, валентный угол, собственные колебания, энергию диссоциации и пр. Они приводят к образованию гомеополярных соединений, схематически передаются октетной теорией Льюиса и поддаются математической обработке при помощи волновой механики. [c.15]

Хотя расстояния между ядрами и валентные углы остаются постоянными в указанных выше пределах, тем не менее в молекулах может быть все-таки различное расположение групп, если последние обладают свободным вращением. Требующиеся для этого силы (Ван-дер-Ваальса)— того же порядка величины, что и силы, действующие между группами и атомами соседних молекул. Свободное вращение может быть обнаружено пр1 помощи измерения электрического момента, интерференции рентгеновских лучей и электронов, при помощи спектра Рамана, а также на- основании величины внутримолекулярного потенциала. У простой связи распределение зарядов, и сил связи вра- щательно симметрично. Так, в этане обе группы СНд вращательно-симметричны относительно оси С — С при достаточно высокой температуре, когда энергия теплового движения кТ велика по сравнению с внутримолекулярными силами, действующими между водородными атомами обеих групп СНд. Поэтому здесь происходит свободное равномерное вращение без специальной затраты энергии. С понижением температуры вращение становится неравномерным, и при достаточно малом значении кТ начинают играть заметную роль те энергетические различия, которые обусловлены силами Ван-дер-Ваальса, действующими между атомами водорода, и которые проявляются в том, что они препятствуют свободному вращению групп СНд. Если в этане Цри вращении обеих групп СНд их водородные атомы окажутся как раа друг против друга, то внутримолекулярный потенциал будет иметь наибольшее значение. Это связано с взаимным отталкиванием водородных атомов. Если же группы СНд из этого положения повернутся на 60°,. то водородные атомы будут находиться на наибольшем расстоянии друг от друга, и здесь мы имеем минимум потенциала. У этана при обыкновенной температуре около 50% молекул находятся в состоянии минимума энергии, около 45% вращаются, имея один квант, и около 5% вращаются, име несколько квантов энергии. [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Рамана электронный: [c.73] [c.456] [c.164] [c.304] [c.134] [c.380] [c.505] [c.381] [c.481] [c.601] [c.236] [c.439] [c.116] [c.149] [c.130] [c.101] [c.14] [c.220] [c.505] [c.558] [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология