Разделение жирных кислот в виде их производных

II. Разделение жирных кислот в виде их производных [c.189]

Однако эти методы не отличались хорошей воспроизводимостью и не обеспечивали четкое разделение смесей высших жирных кислот. Попытки применить разделение жирных кислот в виде их производных (гидроксамовых, ацетол-эфирных и др.) оказались не совсем удачными в том отношении, что для получения производных требуется значительное количество исходных кислот. [c.9]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

Серьезную проблему для качества готовых красок представляет оседание (седиментация) в них пигмента. Процесс оседания тесно связан с явлением всплывания, т. е. разделения двух различно окрашенных пигментов, находящихся в краске. Например, зеленая краска, приготовленная смешением синего и желтого пигментов,при нанесении на подкладку ложится в виде синих и желтых полос. Оба эти явления могут быть ослаблены или даже исключены добавлением к связующему соответствующих полярных поверхностноактивных маслорастворимых соединений или путем предварительной обработки пигментов теми же веществами [127]. Эффективными средствами против расслаивания являются различные производные канифоли, и в частности продукты присоединения к ней малеиновой кислоты. Сульфоэтерифицированные масла и в некоторых случаях силиконы также эффективно предотвращают расслаивание [128]. Соли жирных кислот и длинноцепочечных жирных аминов или диаминов эффективны как средства, предотвращающие оседание пигментов в разнообразных связующих. Стеариновая кислота и стеарат натрия применяются как добавки, способствующие превращению при помоле частиц алюминиевого порошка в плоские чешуйки применение такого пигмента в красках тесно связано с возможностью устранения процессов оседания и всплывания [129]. [c.485]

Терпены [32, 33], ненасыщенные жирные кислоты [34], алле-ны, диены, спирты, бензойная кислота, производные аминокислот, алкалоиды, N-гетероциклы, стероиды, инсектициды, гало-генангидриды кислот, галогенсиланы, аминосиланы [23] могут химически изменяться или необратимо связываться поверхностью появление асимметричных пиков (хвостов) на хроматограммах (в зависимости от вида жидкой фазы, количества пробы, степени пропитки и температуры колонки) наблюдается чаще всего при анализе полиаминов и гликолей, однако может иметь место также и при разделении жирных кислот, аминов, спиртов, сложных и простых эфиров и кетонов. [c.183]

Четкость разделения ртутных производных метиловых эфиров жирных кислот на группы моноеновых и диеновых кислот может быть проконтролирована методами газо-жидкостной хроматографии (см. разд. 1.6.4) и методом тонкослойной хроматографии. Последний метод позволяет четко разделить метиловые эфиры жирных кислот в виде метоксимеркуратов на моноеновые, диеновые и триеновые производные на силикагеле с 1% гипса [307, 309, 310]. Этим методом можно достичь также полного разделения по группам ртутных производных метиловых эфиров триеновых и тетраеновых кислот (Са -См) рыбьего жира [311]. [c.141]

Для разделения смесей насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот и их эфиров применяют хроматографирование непредельных кнслот в виде их производных по двойным связям. Для этой цели [29] их окисляют по двойной связи прямо на пластинке. В качество окислителя используют один из комнонептов системы. Хроматографирование проводят на пропитанном силиконовым маслом (10 сст) слое силикагель — гипс в системе надуксусная кислота — уксусная кислота — вода (10 75 15). В атом случае ненасыщенные кислоты и их эфиры продвигаются с фронтом в виде продуктов окисления, а насыщенные хорошо разделяются. Применяют такя е системы уксусная кислота — надуксусная кислота — вода (15 2 3) и уксусная кислота — перекись водорода — вода (17 1 2). Недостатком этого метода является то, что исходные непредельные соединения не могут быть регенерированы. [c.64]

Уайт [129] применял для разделения эфиров ненасыщенных жирных кислот метокси- и бромртутные аддукты, поскольку при этом достигалось лучшее разделение. Эти производные он получал при 30-секундном взбалтывании раствора ацетокси-, ртутных и метоксипроизводных в хлороформе с раствором бромида натрия в метаноле (5 95, масса объем), взятым с 10 %)-ным избытком. После обработки водой хлороформный слой отделяли и промывали, после чего его можно было наносить на тонкослойную пластинку. Полученные производные наносили на силикагель О и элюировали смесью гептан—диоксан (60 40). Минникин и Смит [130] сравнивают эффективность использования соответствующих хлор-, иод- и бромпроизводных. В виде производных последних двух типов ненасыщенные эфиры можно фракционировать по числу и стереохимии двойных связей и отчасти по длине цепи. Для разделения на силикагеле пригоден растворитель, состоявший из гексана и диэтилового эфира (9 1). [c.84]

Липиды представляют собой неоднородную группу различных соединений, присутствующих в биологических системах липиды растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде. Прежде чем подвергнуть хроматографическому анализу при помощи вспомогательных методов, их разделяют на фракции составных компонентов. Липиды являются относительно высокомолекулярными соединениями, обладающими низкими упругостями паров. Поэтому перед хроматографическим разделением их часто превращают в более летучие производные. Перед вводом в колонку структурно модифицируют следующие липиды глицериды, фосфолипиды, стери-новые эфиры, высшие жирные кислоты, 0-алкилглицерины и высшие альдегиды жирного ряда. Стерины и высшие спирты жирного ряда можно хроматографически разделять и как таковые и в виде их производных. Углеводороды хроматографически разделяют, не подвергая каким-либо вспомогательным превращениям. Амины и высшие нитрилы жирного ряда в природе не встречаются, однако члены обоих указанных гомологических рядов готовят из природных липидов. [c.447]

I. Исследование некоторых моноциклических производных флороглюцинов. (Разделение в виде этиловых эфиров. НФ fpap - свободные жирные кислоты. Нагрев программированный, детектор пламенно-ионизационный.) [c.316]

Перевод анализируемых компонентов в их производные может быть целесообразен по трем причинам. Во-первых, эти компоненты могут плохо разделяться газохроматографически в их исходной форме, тогда как их производные могут разделяться хорошо. Например, высокомолекулярные жирные кислоты являются соединениями с высокой полярностью и малой летучестью, а их метиловые эфиры, напротив, обладают малой полярностью и высокой летучестью. Поскольку газохроматографическое разделение связано с испарением разделяемых веществ в колонке, преимущество использования более летучих веществ очевидно. Метиловые эфиры жирных кислот можно получить сравнительно легко с помощью диазометана или раствора ВРз в метаноле. По этой причине жирные кислоты обычно (хотя и не всегда) хроматографируют в виде их метиловых эфиров. Другим методом, применяемым для уменьшения полярности и увеличения летучести разделяемых соединений, является силилирование. Этот метод может быть использован при работе с соединениями, содержащими активный водород — спиртами, кислотами, стеринами и аминами. Основной недостаток этого метода заключается в том, что растворитель и реактивы не должны содержать воды. Одна1 о при соответствующих мерах предосторожности силилирование обычно выполняется просто и быстро. Во-вторых, причиной перевода анализируемого вещества в его производное может быть необходимость получения соединения, к которому используемый детектор более чувствителен. Обычно с этим приходится встречаться при использовании детектора по захвату электронов. В этом случае часто применяют галогенсодержащие силилирующие реагенты [1]. Иногда синтезируют и другие [c.372]

Методика анализа тритерпенов с помощью ГЖХ в настоящее время достаточно отработана она аналогична используемой для разделения очень похожих на них соединений группы стероидов (гл. 6). Икекава [317] свел в таблицу характеристики удерживания многочисленных тритерпенов (в том числе некоторых сапогенинов) на 5Е-30 и оценил влияние различных заместителей на эти характеристики. Для того чтобы улучшить разделение и уменьшить вероятность термического разложения полярных тритерпенов в процессе хроматографирования, их обычно анализируют в виде производных. Как и родственные дитерпены, тритерпеновые кислоты анализируют в виде метиловых эфиров, а спирты (особенно полиспирты)—в виде триметилсилильных производных или эфиров низших карбоновых кислот (уксусной, масляной и т.п.) [317—321]. Для разделения сложных эфиров тритерпеновых спиртов и высших жирных кис- [c.246]

При совместном выщелачивании ванадия и урана усложняется их раздельное вьщеление из раствора. Описаны разные способы получения ванадиевых и урановых продуктов из содовых и кислых растворов. Некоторые из них основаны на раздельном осаждении этих элементов из раствора, другие на совместном осаждении с последующим разделением коллективного химического концентрата. В последнее время наибольшее значение приобретают методы, основанные на сорбции ванадия ионитами и экстракции его органическими реагентами. В качестве экстрагентов соединений ванадия предложены алифатические амины, вторичные жирные спирты, трибутилфосфат и другие органические производные фосфорной кислоты. По одной из предложенных технологических схем [571, раствор, содержавший 6 г/л УгОб и 1—5 г/л Ре, обрабатывали окислителями для перевода всего ванадия в пятивалентное состояние. Затем pH раствора доводили до 1,8—2,0, добавляя аммиачную воду. После этого экстрагировали 0,1 М раствором вторичного амина (шесть ступеней) с отношением объемов органической и водной фаз, равным 1 3. В рафинате оставалось 5% поступившего ванадия и практически все поступившие с ним примеси. Экстракт, содержавший 15—20 г/л УгОз, направляли на реэкстракцию, проводившуюся на двух ступенях 0,4 М раствором ЫагСОз при Уорг водн 3 1. Реэкстракт получался в виде раствора ванадата натрия с концентрацией 50—70 г/л УгОд и поступал на осаждение ванадиевого концентрата. Реэкстракцию можно проводить также аммиачной водой. [c.32]

Малине и др. [105, 106] изучали возможность разделения и идентификации жирных спиртов, оксиэфиров, глицеридов и эфиров глицерина в виде нитратов (способы получения этих производных см. в т. 1, гл. XIV, разд. 2). Моно- и динитраты оксисоединений можно отделить от соединений других классов посредством хроматографии на тонких слоях кремневой кислоты, элюируя пробу гексаном. Для разделения нитратов оксиэфиров, глицеридов и эфиров глицерина требуется более полярный растворитель, например смесь н-гексан—диэтиловый эфир (85 15). Эфиры глицерина, которые нельзя отделить от моноглицеридов с такой же длиной цепи [34], удается разделить в виде нитратов. Малине и Хаул [107] нитровали метилолеат тем же реагентом, которым успешно нитруют алкены [108]. При этом образуются производные трех типов изомерные нитросоединения (1), ацетонитросоединения (2) и нитронитраты (3) [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология