Окисление дифениламина и дифенилбензидина

При окислении дифениламина (I) сначала образуется бесцветный дифенилбензидин(П) [c.396]

При потенциалах меньше +0,73 В преобладает восстановленная форма индикатора (дифениламин) и раствор остается бесцветным. При ф= +0,79 В и более преобладает окисленная форма (дифенилбензидин) и раствор имеет интенсивную фиолетовую окраску. [c.297]

Окисление дифениламина до дифенилбензидина необратимо. При добавлении небольшого количества окислителя часть дифенилбензидина может окислиться дальше, прежде чем весь дифениламин превратится в дифенилбензидин. Это происходит преимущественно в сильнокислых растворах. [c.163]

Нитраты. Взрывчатые вещества и соединения на основе нитратов можно идентифицировать, используя цветную реакцию нитрата с дифениламином или дифенилбензидином, в результате которой образуются продукты окисления синего цвета. [c.141]

Ai = 169,23. Белое кристаллическое вещество, растворимое в спирте, эфире, бензоле и в концентрированных кислотах. Потенциал перехода окраски Ео — +0,76 в из фиолетово-синей (окисленная форма) в бесцветную (восстановленная форма). Применяется при титровании солей двухвалентного железа бихроматом калия (предложен Я. Кноп, 1924). Сине-фиолетовое соединение, получаемое при окислении дифениламина, называется дифенилбензидином фиолетовым. Вначале дифениламин восстанавливается до дифенилбензидина, также бесцветного [c.513]

Сине-фиолетовое соединение, получаемое при окислении дифениламина, называется дифенилбензидином фиолетовым. Вначале дифе- [c.397]

Дифениламин, дифенилбензидин и их производные. В 1924 г. Кноп обнаружил, что дифениламин является прекрасным индикатором при титровании двухвалентного железа бихроматом калия. Индикатор при этом из бесцветного переходит в фиолетовый, причем переход окраски обратимый. Далее было установлено, что дифенилбензидин также пригоден для этой цели. Свойства обоих индикаторов были затем изучены Кольтгофом и Сервером 2. Авторы показали, что при обработке дифениламина в кислых растворах каким-либо сильным окислителем, например, хроматом или перманганатом, сначала происходит необратимый процесс окисления дифениламина до дифенилбензидина [c.162]

Эта окраска достаточно интенсивна и легко различима даже в присутствии окрашенного в зеленый цвет хрома(III), который является продуктом восстановления бихромат-иона. Дифенилбензидин и дифенилбензидин фиолетовый легко переходят друг в друга, и именно эта обратимость реакции, стандартный потенциал которой равен +0,76 В относительно НВЭ, обеспечивает желаемое поведение индикатора. Как дифениламин, так и дифенилбензидин можно добавлять к титруемому раствору, но дифенилбензидин более предпочтителен, так как при его окислении в дифенилбензидин фиолетовый расходуется всего половина количества бихромата, необходимого для окисления дифениламина в фиолетовую форму. [c.301]

Описываемая ниже реакция обнаружения органических нитратов, нитритов и нитроаминов основана на их способности окислять дифениламин и дифенилбензидин, растворенные в концентрированной серной кислоте, до темно-синих хиноидных соед -нений . Окисление дифениламина или дифенилбензидина вызывается азотной и азотистой кислотами, образующимися при омылении алкилнитратов, алкилнитритов или нитроаминов [c.228]

При потенциалах, меньших 0,73 в, преобладает восстановленная форма индикатора (дифениламин), вследствие чего раствор остается бесцветным. При =0,79 в и более преобладает окисленная форма (дифенилбензидин-фиолетовый) и раствор имеет интенсивную сине-фиолетовую окраску. В пределах же от 0,73 в до 0,79 в наблюдается постепенное изменение окраски раствора из бесцветной в сине-фиолетовую. [c.363]

В сернокислой среде дифениламин окисляется с образованием продуктов синего цвета. В процессе реакции сначала образуется бесцветный дифенилбензидин, из которого при дальнейшем окислении получается продукт синего цвета [53, 54] [c.236]

Метод основан на образованпи окрашенных в синий цвет производных дифенилбензидина в результате окисления дифениламина нитратами. Нитриты также являются окислителями, по- [c.292]

Окисление дифениламина до дифенилбензидина (дифенил-гидразобензола) протекает в кислых растворах в присутствии сильного окислителя (как, например, перманганата калия и бихромата калия). Соединение бесцветно. Дифенил-бензидин при дальнейшем окислении переходит в окрашенную форму — дифенилбензидин фиолетовый. Реакция обратима [c.145]

Широко применяют следующие индикаторы дифениламин и его производные, дифенилбензидин, фенилантраниловую кислоту и др. При окислении дифениламина сильными окислителями, например хроматом, дифениламин окисляется сначала до дифенилбензидина (процесс необратимый) [c.189]

Синее окрашивание в аналогичной цветной пробе с дифениламином достаточно хорошо изучено [45] считают, что оно объясняется образованием продукта окисления дифенилбензидина, который получался в результате перегруппировки тетрафенилгидразина. Основываясь на том, что двуокись свинца и перманганат не окисляют карбазола, Виланд пришел к выводу, что цветные реакции карбазола и дифениламина являются несравнимыми. [c.238]

Для обнаружения нитратов в черном ружейном порохе, содержащем много нитратов, достаточно капли его водного экстракта. Для этого можно использовать цветную реакцию с дифениламином или дифенилбензидином, в результате которой образуются хиноидные продукты окисления синего цвета. В других взрывчатых веществах можно открыть хлорат, пользуясь реакцией с сульфатом марганца и фосфорной кислотой, при которой образуется красный комплексный фосфат трехвалентного марганца. Азиды обнаруживают по образованию красного азида железа (П1) или по реакции азотистоводородной кислоты с азотистой кислотой, которые после этого нельзя открыть реагентом Грисса. В остатке после сгорания черного пороха всегда содержатся тиосульфат, тиоцианат и сульфид, наряду с некоторым количеством элементарной серы. По каталитическому ускорению иод-азидной реакции можно обнаружить даже следы этих соединений. Для обнаружения аммониевых солей—нитрата аммония и других—можно использовать реагент Несслера или другие реагенты на ион аммония. [c.691]

Определение нитратного азота в растении основано на реакции солей азотной кислоты с дифениламином, в результате которой при окислении нитратами дифениламина образуется хиноидная соль N, Л/ -дифенилбензидина, обусловливающая синее окрашивание раствора. Интенсивность окрашивания зависит от количества нитратов. [c.195]

Метод основан на окислении гидрохинона двухромовокислым калием в хинон в присутствии дифениламина, который окисляется избытком двухромовокислого калия до дифенилбензидина, окрашивая раствор в фиолетовый цвет, указывающий на конец титрования. [c.359]

В резине после окисления органических веществ азотной кислотой, бромом п, наконец, хлорной кислотой Было отмечено, что при применении дифениламина или дифенилбензидина перхлораты оказывают вредное влияние на изменение окраски в конце титрования и на самое положение конечной точки титрования, в то время как при применении п-этоксихризоидина эти затруднения отсутствуют. Подробности метода см. в оригинальной статье. [c.377]

Аналитическое применение этого эффекта заключается в введении фосфат-иона для снижения потенциала Fe(II)-Fe(III) при титровании бихромата калия с применением в качестве индикатора дифениламина или дифенилбензидина. В этом случае опять-таки комплекс Fe(II) более устойчив, чем комплекс Fe(III), так как лиганд является анионом и образование я-связи маловероятно. Для уменьшения потенциала пары Fe(II)-Fe(III) по тем же соображениям можно вводить также фторид-ион. Наоборот, в присутствии большого избытка иона Fe(II) этот потенциал будет таким, что ион Fe(III) станет неспособным окислять иодид-ион до иода. Например, при использовании такой смеси Fe(II)-и Fe(III)-ионов можно колориметрически определять роданид-ион в присутствии иодида. В смесях Fe(II)- и Ре(1П)-ионов окисление иона Fe(II) воздухом до Fe(III) облегчается в присутствии лигандов типа фторид-иона, которые стабилизируют высшее валентное состояние, в то время как в присутствии лигандов типа а, а -дипиридила или 1,10-фенантролина окисление весьма сильно подавляется. [c.85]

Более широко исследован процесс окисления /У-алкиланили-нов [35]. Найдено, что продуктами окисления являются замещенные бензидины и дифениламины, образующиеся соответственно Б результате сочетания по типу хвост—хвост и голова — хвост . Установлено, что хотя основным фактором, определяющим соотношение образующихся продуктов, является размер алкильной группы, но концентрация и pH раствора также играет важную роль. Оптимальными условиями для получения бецзндинов являются сильнокислые растворы, тогда как для образования дифениламина необходимо использовать неводные среды, чтобы избежать реакций дальнейшего окисления и гидролиза. Аналогично, при окислении дифениламина (33) в ацетонитриле образуется Л ,Л -дифенилбензидин (34), который затем окисляется до соединеиия (35). [c.460]

Очень распространены в качестве редокс-индикаторов дифениламин и его хфоизводные. Механизм реакции окисления этих индикаторов сложен, реакция протекает в несколько стадий. Сначала происходит окисление до дифенилбензидинов (бесцветных соединений) и далее до дифе-нилбензидина фиолетового [c.88]

Для некоторых редокс индикаторов процесс окисления — восстановления не является обратимым. Например, в присутствии избытка титранта-окислителя [перманганат, церий(IV) или бихромат] такие индикаторы, как дифениламин, дифенилбензидин и эриоглауцин окисляются деструктивно и их невозможно перевести обратно в восстановленную форму. Другие редокс индикаторы являются комплексами металлов— центральный ион металла окружен органическими лигандами — и функционируют за счет простого окисления или восстановления катиона металла. Обычно такие индикаторы обратимы и могут повторно окисляться или восстанавливаться. [c.300]

Наиболее распространены следующие индикаторы дифениламин и его производиые, дифенилбензидин, дифениламинсульфокислота и некоторые ее производные, фенилантраниловая кислота и др. При окислении дифениламина сильными окислителями, например хроматом, бесцветный дифениламин окисляется до бесцветного дифенилбензидина (процесс необратимый) [c.242]

Реакция идет в нейтральном или слабокислом растворе, но не в щелочном или аммиачном, так как в первом 2п++ образует цинкат, а во втором—аммиакат. В качестве индикатора применяют дифениламин, который легко окисляется феррицианидом калия в азокраситель фиолетового цвета. При действии восстановителя—ферроцианида фиолетовый азокраситель вновь переходит в бесцветное соединение (дифенилбензидин). Так как титрованным раствором является ферроцианид, то перед титрованием индикатор окисляют действием феррицианида, прибавляя последний к испытуемому раствору вместе с индикатором. Вследствие окисления индикатора раствор приобретает фиолетовую окраску. При титровании раствором ферроцианида идет приведенная выше реакция образования осадка К22пз[Ре(СН)в]г. Как только все ионы цинка будут осаждены, первые капли К4[Ре(СМ)в] будут взаимодействовать с индикатором, восстанавливая азокраситель в бесцветное соединение. Исчезновение фиолетовой окраски и указывает конец титрования. Надо иметь в виду, что осадок К22Пз[ре(СМ)0]2 белый с желто-зеленоватым оттенком, и потому нельзя ожидать обесцвечивания раствора с осадком. Так как в начале титрования был прибавлен окислитель Кд[Ре(СЫ)(.], то в конце титрования надо его восстановить добавкой избытка ферроцианида, являюшегося восстановителем. Объем раствора восстановителя должен быть в полтора раза больше объема прибавленного окислителя, при равных их концентрациях. [c.333]

Интерес к применению индикаторов при окислительно-восстановительных титрованиях возник после открытия того факта, что общеизвестное изменение окраски дифениламина при окислении может быть использовано при определении конечной точки титрования двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Дифениламин, предпочтительно в форме растворимой сульфокислоты, первоначально подвергается необратимому дкислению в дифенилбензидин, и уже это соединение и продукт его окисления (дифениламиновый фиолетовый) является собственно индикатором [10]. [c.391]

Окрашенная окисленная форма индикатора 1пох (которую по традиции называют дифенилбензидином фиолетовым) может существовать в виде любого из пяти возможных продуктов, в зависимости от межмолекулярной реакции, происходящей между двумя молекулами дифениламина здесь показан продукт окисления в п,п -положении. Форма 1Пох может быть снова восстановлена до бензидинового основания ( ° = 0,76В в 0,5—1 М серной кислоте). Происходит также спонтанное разложение 1пох, причем устойчивость повышается с увеличением концентрации серной кислоты. [c.320]

Дифениламин и образующийся в этой реакции дифенилбен-зидин бесцветны и поэтому не влияют на окраску раствора. При дальнейшем окислении дифенилбензидин уже обратимо окисляется, переходя в фиолетовую форму дифенилбензидина по реакции [c.161]

В качестве реагентов, образующих окрашенные продукты окисления при взаимодействии с нитратом, используют дифениламин, дифениламинсульфоновую кислоту, дифенилбензидин и восстановленный стрихнин. [c.101]

Потенциометрическим методом бшш определены реальные окислительно-восстановительные потенциалы 4-СДФА в растворах значения которых приведены в таблице. Из данных таблицы следует, что увеличение кислотности ведет к линейному понижению реальных окислительно-восстановительных потенциалов, что наблюдалось и для других реагентов дифениламинового рада [б]. Уменьшение потенциала 4-СДФА с увеличением кислотности и возможность установления равновесных потенциалов только для протонированной формы реагента согласуются с данными по окислению реагента не через малорастворимый дифенилбензидин, через хиновдный бирадикал соответствующего дифениламина [7]. [c.14]

В одной группе реакций нитросоединения превращают в нит-розосоединепия или нитриты щелочного металла, которые затем обнаруживают с помощью чувствительных реакций окисления или сочетания (реагент Илосвая — Грисса, дифениламин или дифенилбензидин). Предел обнаружения пикриновой кислоты в этих реакциях составляет 1 мкг. [c.266]

Углерод органических веществ учитывают методом мокрого сжигания, разработанным И. В. Тюриным для определения гумуса в почве и Модифицированного для растительного материала. Окисление углерода проводят 0,4 н. раствором бихромата калия в присутствии серной кислоты. Неизрасходованное количество бихромата калия устанавливают обратным титрованием 0,2 и. раствором соли Мора. В качестве индикатора применяют дифениламин, который в восстановленной форме бесцветен, а при окислении переходит в дифенилбензидин-виолет сине-фиолетового цвета. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология