Соединения Si—аллил

Рассмотрим систему, образующуюся при соединении аллила (через его центральный атом) с какой-либо сопряженной молекулой R (рис. 9.14, а). Эта система имеет плоскость симметрии (пунктирная линия), которая пересекает аллильную группу по биссектрисе. [c.518]

Одним из наиболее распространенных методов получения комплексных соединений аллена с переходными металлами (и их соединениями) является вытеснение алленом лиганда из других комплексных соединений переходных металлов [c.77]

Переходя далее к комплексным соединениям аллена и его производных с конкретными металлами, особенно подробно остановимся на соединениях платины. Взаимодействие аллена с нульвалентными комплексами платины изучалось Осборном [53]. Им была изучена реакция [c.78]

Развитие исследований в этой области химии аллена началось значительно позже, чем исследования термической олигомеризации алленовых соединений. В качестве катализаторов олигомеризации служат соли и комплексы переходных металлов. Большинство реакций протекает в растворах. При обсуждении механизмов этих каталитических реакций широко привлекаются представления и данные о комплексах, металлоорганических соединениях, образуемых алленом (и его производными) с металлами и их производными, и эти комплексы и соединения рассматриваются в качестве промежуточных продуктов при каталитическом превращении. Одна характерная деталь — наиболее подробно описан тот класс металлоорганических соединений и комплексов, которые проявили наиболее высокую активность. в реакциях преобразования алленовых соединений. Таким образом, развитие исследований каталитических превращений аллена и его производных во многом стимулировало развитие химии металлоорганических соединений аллена. [c.92]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Аллил. Аллильные производные см. при соответствующих материнских соединениях (например, [c.410]

Аммиак при взаимодействии с некоторыми солями, подобно воде, образует соединения—-алл<ыа/сагб , похожие [c.313]

Рибофлавин и другие алло- и изоаллоксазины стабильны в водных кислых растворах. Характерной особенностью соединений алло- и изоалло-ксазинового ряда является неустойчивость гетероциклического ядра молекулы в щелочных растворах, особенно при нагревании. Рибофлавин полностью расщепляется в 1%-ном водном растворе едкого натра за 24 ч при комнатной температуре. Расщепление рибофлавина (I) в щелочной среде (1 и. едкий натр, нагревание на кипящей бане в течение нескольких минут) протекает с образованием мочевины и 6, 7-диметил-1-N-(Г-D-pибитил)--2-ОКСО-1, 2-дигидрохиноксалин-З-карбоновой кислоты (IX) — т.пл. 183— 183,5° С (с разл.) [56, 571. [c.510]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Соединения нормального и псевдорядов, с одной стороны, и соединения алло- и 3-эпиаллорядов, с другой стороны, различаются тем, что у первых кольца В и Е могут существовать только в одной форме с конформациями кресла, изображенной формулой (210) для нормальных и формулой (211) для псевдосоедине- [c.386]

Перейдем к рассмотрению циклобутадиена. Он может быть образован при соединении аллила с метилом, при котором может также получиться аналог с открытой цепью — бутадиен. Соответствующие коэффициенты в несвязывающих МО и энергии соединения равны [c.279]

На рисунке 5 изображена диаграмма вязкости системы вода — бромаль с образованием диссоциированного соединения. При понижении температуры максимум стаповится более резким и приближается к ординате, соответствующей соединению 1 1. На рис.6 изображены диаграммы вязкости и плотности системы аллиловое горчичное масло — метиланилин с образованием недиссоциированного соединения аллил- метил - фенил-тио-мочевины. Изотермы вязкости состоят из двух ветвей, пересекающихся в отвечающих составу соединения 1 1 сингулярных точках, к-рые сохраняются и при повышении температуры. Изотермы плотности d тоже состоят из двух ветвей, пересекающихся в сингулярных точках. [c.29]

Подобно ацетилену аллен и метилацетилен могут быть в определенной степени стабилизированы добавкой определенных растворителей. К сожалению, сведения о подобной стабилизации индивидуальных соединений — аллена и метилацетилена — отсутствуют. Вызвано это в первую очередь тем обстоятельством, что, как оказалось, возможно стабилизовать смеси метил-, ацетилена и аллена, которые в некоторых странах используются для сварки. Так, в США стабилизированные смеси метилацетилена и аллена применяются под фирменным названием MAPP-gas в качестве добавок используются пропан и пропилен [28]. [c.118]

Существует однако соединение, хлористый аллил (1-хлорпропен-2) изомерное обоим названным 1-и 2-хлорпропенам, у которого атом галогена столь же легко доступен обменному разложению, как и у какого-нибудь хлористого алкила. Хлористый аллил получается при действии РС1д на соответствующий спирт, который может быть получен по способу приведенному ниже (153). Так как этот спирт, присоединяя водород, дает н-пропиловый спирт, то его гидроксильная группа должна находиться у углеродного атома, стоящего на конце цепи там же поэтому должен находиться и галоген, становящийся на место гидроксила. Согласно э-вому у галоидных соединений аллила ввиду определенности структуры 1- и 2-хлорпропенов (вытекающей из строения альдегида и кетона) может быть только такое строение [c.156]

На крупных установках ЭП-300 экономически обоснован переход от гидрирования ацетиленистых соединений и аллена к нх выделению, т. е, к получеппю и использованию нх в качестве вторичных материальных ресурсов. [c.156]

Давно известно, что бромистый водород часто дает с олефинами продукты нрисоединения, не соответствующие ожидаемым но правилу Марковникова продуктам. Более того, с одним и тем же олефином получались разные результаты. Образование так называемых аномальных продуктов присоединения против правила Марковникова, как показал Караш с сотрудниками в серии опубликованных статей, начиная с 1931г., было вызвано присутствием перекисей [41]. На реакцию нескольких веществ с бромистым водородом перекиси не оказывают влияния к таким соединениям относятся пентен-2, камфен и акриловая кислота. В некоторых случаях реакция исключительно чувствительна к присутствию следов перекисей или кислорода (образующего перекиси). Так, например, в случае бромистого аллила присутствие 1,5 см кислорода, как сообщалось, вызывает образование 97% продукта аномального присоединения [82]. Перекиси, оказывающие такое влияние, включают перекиси, образую- [c.368]

О том, как очистка бензина от полярных соединений влияет на его химическую стабильность и такие физические свойства, как поверхностное натяжение, склонность к ассоциации, растворимость, упругость паров и гигроскопичность, см. статью Аллена [c.561]

Однако депротонированные соединения Е и G ведут себя с химической точки зрения как истинные тиолятные анионы поэтому их алкилирование обсуждается в атом разделе. Про-паргилбромид в метиленхлориде в присутствии 2 молей водного гидроксида натрия и 1 моля тетрабутиламмонийбисульфата реагирует с Е, давая за 18 ч при комнатной температуре алле-нилсульфид F [208]. [c.145]

Использование системы NaOH/аликват 336 в дихлорметане позволяет получать также и а-(аллилокси)ацетонитрилы (Е) из циангидринов альдегидов (D) и аллилбромидов [237]. Анион циангидрина в сильнощелочной среде частично распадается, давая альдегид и цианид-ион. Этот ион конкурирует с аллил-галогенидом, что приводит к образованию побочных соединений [c.152]

ОСНОВНОСТИ аннона, который образуется из тиоэфиров Н, то де-протонирование соединений Н частично проходит даже в том случае, когда вначале присутствуют только моносоли. В результате всегда наблюдается в какой-то степени образование продуктов диалкилирования кетена I [30, 391, 392]. Так, например, если X = Y= OOEt, а Н = этил или аллил, то Н и I образуются в соотношении 2 1. Диалкилирование метиленхлорида дает К. Описаны также различные перегруппировки этих серусодержа-1Щ1Х соединений и их внутримолекулярные конденсации [30, 391,392,107,209]. [c.209]

Конкуренция разных функциональных групп изучена на примере соединений аллильного типа. Чаще всего реакция этих компонентов с бензолом приводит к получению 1,2-дифенилпро-пана. Применение мягких катализаторов позволяет выделять аллилбензол и алкилхлорпроизводные ароматического ряда. При насыщении НС1 смеси бензола и А1С1з и последующем добавлении хлористого аллила с высоким выходом получается н-пропилбензол. [c.136]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Эти соединения являются промежуточными продуктами при синтезе окисей этилена и пропилена хлоргидрпиным методом. 1,3-Дихлорггдрин глицерина (получается при хлоргидринировании хлористого аллила) используется для производства эпихлоргидрина (З-хлор-1,2-эпоксипропан), являющегося ценным мономером для получения эпоксидных смол и промежуточным продуктом в синтезе глицерина и эпигидрикового спирта, а также их производных. [c.246]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

У соединений, содержащих нафталиновый радикал, в спектре будет преобладать полоса поглощения нафтила. И в самом деле, в спектре поглощения аллил-1-нафтилсульфида исчезает тонкая структура в области 300—320 нм, характерная для алкилнафта-линов, а полоса 250—300 нм тех же соединений смещается в. область 270—340 нм с максимумом на 305 нм (табл. 8). [c.179]

При изучении в реакции фенола с бромистым аллилом допуска-лось, что в присутствии катализатора ВГз 0(С2П5)2 взаимодействие будет протекать путем обычного присоединения фенола по месту двойной связи аллила и образовывать -бромизопропиловый эфир фенола и -бpoмизoпlpoпилфe(Hoл. Отщеплением бромистого еодорода от таких соединений можно было бы получать интересные непредельные соединения по схем>е [59] [c.194]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения Si—аллил: [c.198] [c.209] [c.211] [c.414] [c.95] [c.52] [c.145] [c.81] [c.451] [c.452] [c.493] [c.110] [c.145] [c.168] [c.173] [c.179] [c.120] [c.127] [c.391] [c.203] [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология